反滲透結(jié)垢物質(zhì)的控制
在反滲透除鹽過程中,給水在流過膜元件時(shí)較純的水透過膜形成產(chǎn)品水,而給水不斷被濃縮,原水中的溶解性物質(zhì)會(huì)因達(dá)到過飽和狀態(tài)而析出。這些物質(zhì)按照其結(jié)垢傾向大小的順序可排列為:CaC03>CaS04>Si02>BaS04>SrS04>Al、Fe和Mn的氫氧化物在反滲透系統(tǒng)中最常見的水垢為CaC03垢。但水垢一般很少為純物質(zhì),通常是以一種化合物為主并摻雜了多種其他化合物的混合物。
一、CaC03垢的控制
當(dāng)以地表水或深井水為水源時(shí),通常用朗格利爾飽和指數(shù)(LSI或L.S.I)法來判斷CaCO3的結(jié)垢傾向。水的實(shí)際pH值與飽和pH值(pHS)之差,稱為飽和指數(shù)(LSI或Langelier指數(shù)。
LSI=pH-pHS
如果LSI=0,則表示該水質(zhì)處于平衡狀態(tài),即既不結(jié)垢也不腐蝕,水質(zhì)是穩(wěn)定的;如LSI>0,則表示水中CaCO3處于過飽和狀態(tài),有析出的傾向,容易造成CaC03垢污染。
實(shí)際工程應(yīng)用中,多采用以下方法來阻止CaCO3垢類的產(chǎn)生:
①對(duì)于超標(biāo)的Ca、Sr、Ba類難溶鹽,應(yīng)降低反滲透系統(tǒng)回收率,避免濃水超過溶度積。
②加阻垢劑,現(xiàn)市場上正規(guī)廠商所供反滲透專用阻垢劑多為有機(jī)酸鹽類和聚丙烯酸鹽類阻垢劑,阻垢效果較好。某品牌的阻垢劑可允許進(jìn)水側(cè)鐵濃度達(dá)8.0ppm,濃水側(cè)SiO2濃度可達(dá)290ppm。
③加酸可以去除水體中的C032-與HC0 3- ,以降低CaCO3的結(jié)垢。
④采用傳統(tǒng)的離子交換軟化來脫除水體中的Sr、Ba、Si、Ca、Mg等離子,但只適用于水量較小的項(xiàng)目工程。
軟化法則在上述方法不能滿足要求時(shí)才考慮。對(duì)于一般天然水,采用加阻垢劑即可達(dá)到防止CaC03結(jié)垢的目的。通常阻垢劑加至保安過濾器前,加入量一般為2~5mg/L。對(duì)于高硬度水,同時(shí)使用加酸和阻垢劑比較經(jīng)濟(jì),先加酸中和給水的部分堿度,將給水的LSI降至可以用阻垢劑控制的范圍,通常至LSI<H2SO4較經(jīng)濟(jì),同時(shí)反滲透膜對(duì)S042-的脫除率較Cl-高,因此加酸應(yīng)首選H2SO4;但對(duì)有些特殊水質(zhì),加H2SO4增加的S042-會(huì)導(dǎo)致包括Ca、Ba、Sr的硫酸鹽沉淀,此時(shí)應(yīng)選用HCl。
二、硫酸鹽垢
可能的硫酸鹽垢為CaSO4、BaSO4及SrSO4。一般情況下,當(dāng)硫酸鹽的離子濃度積IP超過其溶度積KSP,即IP>KSP即時(shí),根據(jù)沉淀生成與溶解理論,就有可能形成硫酸鹽垢;當(dāng)IP<KSP時(shí),則水中的硫酸鹽是穩(wěn)定的。通常采用添加阻垢劑法防止硫酸鹽垢生成。如通過添加阻垢劑仍不能控制CaSO4垢,則可以考慮用石灰軟化澄清法或離子交換法(弱酸或鈉離子軟化)除去部分的垢,然后再加入阻垢劑。在實(shí)際生產(chǎn)中如需添加垢劑,則應(yīng)根據(jù)選用的反滲透專用阻垢劑的阻垢性能進(jìn)行控制。
三、Si02垢的控制
在反滲透濃水中,Si02有可能達(dá)到過飽和狀態(tài),聚合生成不溶性膠態(tài)硅酸沉積在表面形成垢,Si02垢一旦生成將很難進(jìn)行有效的清洗,因此對(duì)原水中的SiO2應(yīng)格外重視。
SiO2的溶解度是溫度和pH值的函數(shù),參見圖一(圖中虛線為實(shí)際應(yīng)用中SiO2的溶解度與溫度的操作線,在此虛線范圍內(nèi),不產(chǎn)生Si02沉淀);
當(dāng)Si02與金屬氫氧化物共存時(shí),更易沉積。由于至今尚未開發(fā)出能有效防止Si02沉淀的阻垢劑或的阻垢劑或分散劑,為了防止Si02在膜的表面沉積,應(yīng)控制反滲透濃水中的SiO2濃度小于其溶解度。在一定的溫度及pH值的條件下,Si02的溶解度是一定的,因此反滲透裝置的設(shè)計(jì)回收率與給水中的Si02濃度存在一定的制約關(guān)系。對(duì)于pH值近似中性的給水,允許的給水中SiO2與回收率、溫度的關(guān)系見圖二。由圖可查得,對(duì)于回收率為75%的反滲透裝置,水溫20℃和40℃時(shí)允許給水中Si02濃度分別約為18mg/L和42mg/L。
圖一 Si02溶解度與PH值、溫度的關(guān)系
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