香料廢水的化學處理法論述
由于合成香料廢水中含有大量對微生物具有毒害作用的難降解的有機物,又缺乏營養(yǎng)元素磷。直接采用生化法處理這類廢水效果極低,有時甚至無法運行。目前合成香料廢水的化學處理方法主要為化學氧化法。通過化學氧化,可以將廢水中許多有毒有害難降解的有機物轉(zhuǎn)化為微毒、無毒、易降解的物質(zhì),另外還可以起到消毒殺菌的作用,比較適合于該類廢水的處理。
濕式氧化技術(shù)(WA0)是從20世紀50年代發(fā)展起來的一種重要的處理有毒有害、高濃度有機廢水的有效方法。它是在高溫(125~320oC)和高壓(O.5~20MPa)條件下,以空氣中的氧氣為氧化劑(現(xiàn)在也有使用臭氧、過氧化氫等其他氧化劑),在液相中將有機物氧化為C0,和水等無機物或小分子有機物的化學過程。該方法已經(jīng)開始應用于城市污泥的處置和活性炭的再生,以及造紙黑液、酒精廢水處理等,并取得了很好的效果。國內(nèi)一些學者也嘗試將濕式氧化技術(shù)應用于合成香料廢水的處理。楊琦等的研究結(jié)果表明,在中溫(160℃)、中壓(2.8MPa)條件下,采用濕式氧化處理高濃度的香料廢水,原水COD、TOC、色度分別為65lllmg/L、35000mg/L、ll260倍。廢水經(jīng)30min濕式氧化處理后。其COD、TOC、色度的去除率分別為48%、5l%、95%,而且BOD/COD值從原來的0.195增加到0.419?缮缘玫矫黠@改善。另外發(fā)現(xiàn)WAO處理后的中間產(chǎn)物主要為低級有機酸、醇、酮等,它們難以進一步被化學氧化,但它們很容易被生物降解。楊琦等采用催化濕式氧化處理香料廢水,原水COD、TOC、色度依次為7l600mg/L、28100m、12000倍。用ABO稀土類催化劑,在160oC和0.98MPa條件下進行試驗,經(jīng)30min氧化反應后,COD、TOC、色度的去除率分別為69.1%、74.8%、79.5%,BOD/COD從0.184提高到0.354。建立了經(jīng)驗反應動力學模型.結(jié)果表明在90min內(nèi)反應呈一級反應。此外用色譜一質(zhì)譜技術(shù)鑒定廢水中有機污染物,從鑒定結(jié)果看.有機物沒有被完全氧化,例如尚有苯甲醇、苯甲醛等存在。WAO技術(shù)具有啟動時間短、氧化速度快、占地少,當COD質(zhì)量濃度>2時,能量可回收等優(yōu)點,但也存在著需耐中溫、耐中壓的設備,一次投資大等缺點。雖然它對香料廢水中的色度有很好的去除效果,但對COD去除率不高,處理后出水仍然要結(jié)合其他工藝進行處理。在工業(yè)廢水處理中。Fenton試劑也是一種經(jīng)常使用的強氧化劑。Fenton試劑是由過氧化氫與催化劑Fe構(gòu)成的氧化體系,其作用機理是在酸性條件下過氧化氫被Fe催化產(chǎn)生反應活性很高的羥基自由基,使有機物和還原性物質(zhì)發(fā)生氧化。Fenton試劑特別適用于生物難降解或一般化學方法難以奏效的有機廢水的處理。熊燕蘋等采用Fenton試劑法處理COD質(zhì)量濃度為23.2L的洋茉莉醛香料廢水,通過試驗確定的最佳條件:pH為3.0,n(HO):n(Fe2+)=10:1,每200mL廢水需HO2(質(zhì)量分數(shù)為30%)的最佳用量為20mL,反應2.0h后COD的去除率達到80%以上(考慮到工程實際運行成本,質(zhì)量分數(shù)為30%的H0投加量為25mL/L,其他條件不變,COD去除率為62%)。色譜一質(zhì)譜分析表明Fenton試劑對該香料廢水有很好的降解作用,成功地將大分子洋茉莉醛分解為較小的烷烴分子,有利于廢水的后續(xù)處理。黃益宏研究了UV/Fenton光助催化氧化法處理高濃度香料廢水(氣浮處理后出水COD為27314mg/L)的新技術(shù)以及有關(guān)影響因素。試驗表明:pH在2—4,n(COD):n(H2O2)=1:1.5,F(xiàn)e質(zhì)量濃度為1.7g/L的條件下,反應時間90min,COD去除率可達99.6%。并通過對比實驗證明,UV/Fenton法比傳統(tǒng)Fenton法的處理效果好很多,同時可以節(jié)省藥劑用量。
石芳等用WAO法處理合成香料生產(chǎn)中的高濃度白水廢水,該廢水含COD質(zhì)量濃度高達10000mg/L,并有強烈刺激性氣味。其工藝特點:先加絮凝劑和殺菌劑進行預處理,絮凝劑采用聚丙烯酰胺,殺菌劑采用C10,用攪拌器攪拌一段時問,砂濾,將廢水中的部分有機物去除。然后采用負載硅鈦化合物活性炭,對廢水中的有機物進行吸附.以去除部分難降解的大分子物質(zhì),減少后續(xù)吸附池的有機負荷。最后采用自制催化劑(載體為工業(yè)用y—A1O,,其外型為條形,負載Mn、Ni、Ce、Co、Fe等活性組分)與雙氧水進行催化氧化,雙氧水具有很強的氧化性能,在氧化催化劑作用下,將白水中的難降解有機物分解成小的分子,再由負載活性組分的活性炭將其吸附。整個處理過程COD去除率為95%,出水水質(zhì)達到國家二級排放標準。
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