1 試驗(yàn)部分

1.1 廢水水樣
水樣為實(shí)驗(yàn)室模擬電鍍廢水的配水水樣，用分析純K2Cr2O7·2H2O配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)特制的緩沖溶液稀釋得到，Cr6+140mg/L。緩沖溶液采用磷酸+醋酸+硼酸和NaOH組成的Britton-Robison緩沖體系，用以控制反應(yīng)時的pH值。

1.2 裝置和流程
試驗(yàn)裝置如圖1所示。

濾料塔系用兩個100mL堿式滴定管(填裝經(jīng)過預(yù)處理的鑄鐵鐵屑)改制而成，原水自高位水箱經(jīng)過控制閥門流出，自下而上通塔內(nèi)完成電化學(xué)反應(yīng)以后進(jìn)入沉淀池，在沉淀池內(nèi)水中的Fe3+和Cr3+通過沉淀(加石灰調(diào)節(jié)pH值)去除，沉淀出水需分析測的反應(yīng)時間通過閥門控制(調(diào)節(jié)流量)，流量一般控制在1.0～25mL/min之間。

1.3 鐵屑濾料的預(yù)處理
試驗(yàn)用鑄鐵鐵屑主要由純鐵和碳化鐵(Fe3C)組成，其中Fe3C以極為細(xì)小的微粒分散在鐵屑內(nèi)。當(dāng)將鐵屑浸沒在電解質(zhì)水)中時，F(xiàn)e3C和純鐵之間存在著明顯的電勢差，這樣便在兩者之間形成了無數(shù)個細(xì)微原電池。在這些細(xì)微原電池中純鐵為陽極。

鐵屑(粒度為1.2～12mm)用清洗劑和稀鹽酸進(jìn)行活化處理，再用清水淋洗至中性后裝入濾料塔柱。

1.4 測定方法
配水及出水中Cr6+采用二苯碳酰二肼比色法測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 停留時間的影響
在pH=5～6、Cr6+為90mg/L時，Cr6+去除率與接觸時間的關(guān)系如圖2所示。

從圖2可知，Cr6+的去除率與廢水和鐵屑的接觸反應(yīng)時間密切相關(guān)。在動態(tài)試驗(yàn)中Cr6+的去除率隨接觸反應(yīng)時間的增加而急時其去除率達(dá)到了99.5%，此后Cr6+的去除率隨接觸時間的增加而提高緩慢(40min后變化不再明顯)。在靜態(tài)試驗(yàn)中Cr6+的去除率增加呈逐漸增大的趨勢，其達(dá)到最大去除率(99%)所需時間一般在70min以上。

2.2 pH值的影響
廢水的pH值不僅影響反應(yīng)的氧化還原電極電勢，還會影響電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物(Cr3+和Fe3+)發(fā)生水解反應(yīng)的難易程度，而水解r(OH)3若在鐵屑表面發(fā)生沉積則會大大降低鑄鐵表面微電池電極的活性，妨礙Fe2+的釋放，從而降低濾料的處理效率。圖g/L)的去除率和pH值的關(guān)系曲線。

從圖3可以看出，Cr6+的去除率與pH值密切相關(guān)，當(dāng)pH值為5～6時Cr6+的去除效果比較理想。

2.3 Cr6+濃度與去除率的關(guān)系
在試驗(yàn)中廢水流量為2.4mL/min，不同Cr6+濃度的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

工業(yè)廢水中Cr6+的濃度一般為30～150mg/L，可見用微電解法對其處理可達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

3 結(jié)論

① 利用鐵屑濾料塔中發(fā)生的微電解反應(yīng)處理高濃度Cr6+工業(yè)廢水，適宜的pH值(5～6)可使Cr6+的去除率達(dá)99.5%以上(pH＞6)，微電解反應(yīng)形成的Cr6+和Fe3+在塔內(nèi)容易發(fā)生水解沉淀并附著在鐵屑濾料表面，導(dǎo)致鐵屑表面鈍化，Cr6+的去除率恢復(fù)濾料塔的去除效率，需用稀鹽酸對鐵屑進(jìn)行活化處理。對含Cr3+和Fe3+的廢水從濾料塔排出后再進(jìn)行沉淀，其對整個響。

② 延長濾料塔內(nèi)微電解反應(yīng)的時間在一定程度上有利于提高Cr6+的去除率，但是延長反應(yīng)時間勢必加大濾料塔的體積費(fèi)用，同時易引起Cr3+和Fe2+的轉(zhuǎn)化物阻塞濾料塔。因此，濾料塔內(nèi)反應(yīng)時間在30～50min時比較合適。

③ 在微電解反應(yīng)過程中陽極產(chǎn)物Fe2+化學(xué)活性很高，可迅速將廢水中的Cr6+還原成Cr3+，同時還可以與廢水中的溶解3，它有很強(qiáng)的吸附能力，可吸附廢水中多種重金屬離子并經(jīng)沉淀去除。

④ 鐵屑濾料微電解法是一個以廢治廢的實(shí)用水處理技術(shù)，方法簡單、原料易得、投資少、便于在實(shí)際中推廣。

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