飲用水處理工藝技術(shù)的研究
摘 要:混凝工藝主要去除水中的懸浮顆粒、濁度和消毒副產(chǎn)物(DBPS)的前驅(qū)物質(zhì)—天然有機(jī)物(NOM)。其效果與混凝藥劑品種、投加量、pH值、攪拌程度、混凝劑和助凝劑投加順序、原水特性等因素有關(guān)。 快速劇烈的混合,利于混凝藥劑擴(kuò)散和水中膠體的脫穩(wěn)。進(jìn)入80年代,加強(qiáng)混合才成為給水界的共識(shí),現(xiàn)常用的混合設(shè)備有:水力隔板混合、水泵混合、機(jī)械混合、靜態(tài)混合器、混合池、槽等。在絮凝藥劑投加控制和使用方面:我國(guó)的絮凝劑品種少、質(zhì)量低,而在國(guó)外,用于原水調(diào)質(zhì)的助凝劑較為普遍;在藥劑的自動(dòng)控制工藝方面:我國(guó)大部分水廠才處于起步階段。
1 前言
飲用水的凈化技術(shù)與工程設(shè)施,是從人類(lèi)和水源污染及由此引起的疾病所做的長(zhǎng)期斗爭(zhēng)中產(chǎn)生和發(fā)展起來(lái)的。
19世紀(jì),歐美一些國(guó)家由于排出的污水、糞便和垃圾等使地表和地下水源受到污染,造成霍亂、痢疾、傷寒等水傳染病的多次大規(guī)模的爆發(fā)和蔓延,奪去了成千上萬(wàn)人的生命。這些慘痛教訓(xùn),導(dǎo)致了傳統(tǒng)飲用水處理工藝的誕生。其代表處理流程是混凝→沉淀→過(guò)濾→投氯消毒,主要用以除去原水中的濁度和病原菌。
自20世紀(jì)60年代以來(lái),隨著工業(yè)和城市的迅速發(fā)展,飲用水源不僅受到越來(lái)越多的城市污水和工業(yè)廢水等點(diǎn)污染源的污染,而且還受到更難控制的非點(diǎn)污染源的污染,給水中帶來(lái)了難以或不能生物降解的有機(jī)物。面對(duì)越來(lái)越多的有機(jī)物,傳統(tǒng)水處理工藝相形見(jiàn)拙,表現(xiàn)在:
(1)不能有效去除各種有機(jī)物。且氯化消毒產(chǎn)生的多種有機(jī)鹵化物,比其先質(zhì)毒性更大;
(2)水廠沉淀池、濾池濾料層的含泥量中有機(jī)物的溶出與遷移會(huì)帶來(lái)有機(jī)物;
(3)為改進(jìn)絮凝,提高濾池效率,保證殺菌效果的多點(diǎn)投氯,為氯與水中的有機(jī)物(如富里酸、腐殖酸)反應(yīng)生成 THMs等消毒副產(chǎn)物創(chuàng)造了條件;
(4)自來(lái)水在冗長(zhǎng)的輸水管道及水塔、水箱等設(shè)施中,余氯與水中的有機(jī)物有時(shí)間進(jìn)一步反應(yīng),又因?yàn)楣芫W(wǎng)腐蝕、泄漏、接觸污染,會(huì)生成更多的 THMs,導(dǎo)致了二次污染。據(jù)北京市衛(wèi)生防疫站的檢測(cè),由于二次污染,有15%的自來(lái)水超過(guò)飲用水標(biāo)準(zhǔn)。
新的挑戰(zhàn),導(dǎo)致了飲用水處理的第二次革命:不僅要除去濁度和病原菌,而且還要除去多種多樣的有機(jī)和無(wú)機(jī)微量污染物。其處理途徑概括為二:一是對(duì)氯化消毒副產(chǎn)物(DBP)的前驅(qū)物(THMFP)加以控制,從而減少 DBP的生成,如通過(guò)生物預(yù)處理法、臭氧-活性炭法、空氣吹脫法等方法處理后再進(jìn)行氯化消毒;二是對(duì)自來(lái)水進(jìn)行深度凈化,減少 DBP的含量,可采用的方法有:分質(zhì)供水(管道或桶裝)、多級(jí)蒸餾法、膜分離、離子交換、活性炭吸附等。
2 傳統(tǒng)飲用水處理工藝的改進(jìn):
2.1 混凝
混凝工藝主要去除水中的懸浮顆粒、濁度和消毒副產(chǎn)物(DBPS)的前驅(qū)物質(zhì)—天然有機(jī)物(NOM)。其效果與混凝藥劑品種、投加量、pH值、攪拌程度、混凝劑和助凝劑投加順序、原水特性等因素有關(guān)。 快速劇烈的混合,利于混凝藥劑擴(kuò)散和水中膠體的脫穩(wěn)。進(jìn)入80年代,加強(qiáng)混合才成為給水界的共識(shí),現(xiàn)常用的混合設(shè)備有:水力隔板混合、水泵混合、機(jī)械混合、靜態(tài)混合器、混合池、槽等。在絮凝藥劑投加控制和使用方面:我國(guó)的絮凝劑品種少、質(zhì)量低,而在國(guó)外,用于原水調(diào)質(zhì)的助凝劑較為普遍;在藥劑的自動(dòng)控制工藝方面:我國(guó)大部分水廠才處于起步階段。
當(dāng)水中有污染或污染較輕的情況下,可采用強(qiáng)化混凝或二次混凝達(dá)到預(yù)期效果。
2.2 沉淀
沉砂池去除污水中泥砂等粗大顆粒,有平流沉砂池和曝氣沉砂池;沉淀池除去有機(jī)和無(wú)機(jī)可沉懸浮物和膠體混凝物。可分為平流沉淀池和斜管沉淀池,一般以斜管沉淀池性能為佳。
2.3 過(guò)濾
集常規(guī)過(guò)濾、顆粒活性炭吸附與生物膜氧化技術(shù)于一體的生物過(guò)濾,可有效去除水中氨氮、鐵錳、有機(jī)物及濁度。,改善和提高了飲用水的生物穩(wěn)定性和安全性,且運(yùn)行可靠、投資省、運(yùn)行費(fèi)用低。但尚需解決:① 控制進(jìn)入輸配水管網(wǎng)的最大可生物降解有機(jī)物質(zhì)(BOM)的濃度;② 生物過(guò)濾的最佳反沖洗標(biāo)準(zhǔn);③ 非生物顆粒對(duì)生物膜性能可能產(chǎn)生的影響;④ 慢速生物降解有機(jī)物的去除機(jī)理與條件;⑤ 水中有機(jī)物與氨氮共存的情況下,氨氮對(duì)有機(jī)物降解的影響;鐵、錳共存的情況下,鐵的存在對(duì)除錳的影響。生物過(guò)濾替換傳統(tǒng)過(guò)濾,是減少飲用水有機(jī)污染、提高飲用水的安全性與生物穩(wěn)定性的客觀需要。
2.4 消毒
(1)氯氣消毒法除不能盡除水中有機(jī)物,易生成“三致”氯代物外,其產(chǎn)品水的味覺(jué)與嗅覺(jué)的不佳;由于長(zhǎng)期使用,細(xì)菌產(chǎn)生了抗藥性,使氯氣的用量逐年增加。
(2)二氧化氯消毒技術(shù):相對(duì)于臭氧和氯消毒,殺菌能力更強(qiáng),剩余量更穩(wěn)定,作用更持久,消毒后不產(chǎn)生有毒的三氯甲烷等氯化有機(jī)物,并能有效地控制出水的色度、嗅味,還可沉淀水中的鐵、錳等,因此用量少、作用快、殺菌率高。但成本較氯高;不易壓縮儲(chǔ)存,只能在使用現(xiàn)場(chǎng)制造。常用于代替預(yù)氯處理或(混凝沉淀)前加氯,即作為第一次消毒及氧化。
(3)臭氧氧化技術(shù):通過(guò)臭氧與其它消毒劑比較研究后得出以下結(jié)論:從消毒效果看,臭氧>二氧化氯>氯>氯胺。而從消毒后水的致突變性看則氯>氯胺>二氧化氯>臭氧。由此可顯示出臭氧消毒的優(yōu)點(diǎn)。國(guó)際上已普遍應(yīng)用,特別是法國(guó)普及率很高。但由于臭氧對(duì)細(xì)菌有顯著的后增長(zhǎng)效果,因此近來(lái)人們注意將臭氧與其它凈水技術(shù)結(jié)合使用:如臭氧一氯、臭氧-紫外線消毒、臭氧與生物活性炭(O3·BAC)等,能獲得滿意的殺菌效果。
(4)光氧化技術(shù):利用在可見(jiàn)光或紫外光照射作用下,產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的OH基,進(jìn)行復(fù)雜反應(yīng),將有機(jī)物高效去除。光激發(fā)氧化技術(shù)是以O(shè)3、H2O2、O2和空氣等作為氧化劑,將氧化劑的氧化作用和光化學(xué)輻射相結(jié)合,其氧化效果要比單獨(dú)使用UV或O3、H2O2、O2好得多。
(5)光催化氧化技術(shù):使用過(guò)渡金屬氧化物TiO2等為代表的催化劑而進(jìn)行的光敏氧化反應(yīng),產(chǎn)生的OH,具強(qiáng)氧化性、對(duì)分解作用對(duì)象無(wú)選擇性及最終可使有機(jī)物完全礦化,耗氧速度不高、反應(yīng)速率受水溫變化影響較小、pH值變化對(duì)催化劑活性沒(méi)有影響,但處理費(fèi)用高,設(shè)備復(fù)雜,在經(jīng)濟(jì)上還只限于小水量規(guī)模的處理。催化劑的中毒情況和再生仍需研究,TiO2粉末顆粒細(xì)微、不便回收;光浪費(fèi)嚴(yán)重;效率相對(duì)較低;缺乏殘余消毒能力。
(6)超臨界水氧化:利用水在超臨界狀態(tài)下能與有機(jī)物和氧氣(空氣)以任何比例互溶這種特殊性質(zhì),使水中有機(jī)物得以除去。
優(yōu)點(diǎn)是:
(1)效率高,處理徹底
(2)反應(yīng)速率快,反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,體積小
(3)適用范圍廣
(4)不形成二次污染
(5)當(dāng)有機(jī)物含量超過(guò)2%就可依靠反應(yīng)過(guò)程中自身氧化放熱來(lái)維持反應(yīng)所需的溫度。但尚需考慮設(shè)備的腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用及熱量的傳遞等因素。
(7)濕式催化氧化法:在高溫高壓及催化劑存在條件下,空氣中的氧氣可以將有機(jī)物降解,其催化劑一般為貴金屬,催化劑的失活與再生有待于進(jìn)一步研究,高溫、高壓的反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)設(shè)備提出了特殊的要求。
(8)超聲氧化法(UltrasonicIrradiation,UI)能將THMs、氯酚、含氮酚完全或大部分氧化分解。超聲氧化法與臭氧結(jié)合,能加速對(duì)大腸桿菌等細(xì)菌的殺菌作用,并且比單獨(dú)使用O3節(jié)約用量50%
(9)微波消毒:利用微波(1~120mm)熱效應(yīng)和非熱效應(yīng)及其它因素共同作用殺滅細(xì)菌,操作簡(jiǎn)單,能耗低,且不產(chǎn)生二次污染.
(10)高錳酸鉀氧化:能有效去除水中的多種有機(jī)污染物;能顯著控制氯化消毒副產(chǎn)物;用于預(yù)處理,可以破壞氯仿和四氯化碳的前驅(qū)物質(zhì),并有一定的色、嗅、味的去除效果。缺點(diǎn)是:對(duì)高分子量、高沸點(diǎn)有機(jī)污染物,去除效果很差;KMnO4投加量控制不當(dāng)時(shí)會(huì)引起水的色度和濁度增加;另外,反應(yīng)中生成MnO2產(chǎn)生了額外的污泥。
高錳酸鉀與粒狀活性炭聯(lián)用,由于相互促進(jìn)的協(xié)同作用,對(duì)原水表現(xiàn)出優(yōu)良的去除效果。
(11)高鐵酸鉀氧化:通過(guò)其強(qiáng)烈的氧化作用,殺死了菌體,它集消毒、絮凝、氧化、吸附及助凝于一體,具有殺毒效果好、功能多、安全性好、應(yīng)用廣的優(yōu)點(diǎn),但高鐵酸鉀不穩(wěn)定,難于制備。
(12)磁化消毒:利用磁場(chǎng)降解水中的污染物。其影響因素有:磁場(chǎng)力、水流流速、流體與磁體表面的接觸面積、懸浮顆粒或絮凝體的粒徑、懸浮顆粒的磁化率等。磁分離設(shè)備簡(jiǎn)單、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化、處理量大,不受自然溫度的影響。用于水的殺菌消毒處理、不會(huì)產(chǎn)生有害的副產(chǎn)品、能同時(shí)凈化多種污染、可處理礦化度較高的水源、可去除那些耐藥性和毒性很強(qiáng)的病原微生物、細(xì)菌以及一些難降解的有機(jī)物等。通過(guò)投加磁種和混凝劑,可使各種性質(zhì)的弱磁性微細(xì)顆粒甚至半膠體顆粒在高梯度磁場(chǎng)中能得到高效去除。但是,由于剩磁作用,被吸附的磁性顆粒難以被沖洗干凈,影響著下一周期的工作效率。
(13)表面接觸消毒技術(shù):將消毒介質(zhì)固定化,避免了對(duì)環(huán)境的二次污染;并可進(jìn)行回收利用;但其流動(dòng)性和分散性不佳。
(14)膜消毒技術(shù):其中微濾(MF),超濾(UF),納濾(NF)以及反滲透(RO)技術(shù)已經(jīng)用到這個(gè)領(lǐng)域,可以將水中全部或大部分地細(xì)菌、病毒和其它微生物體隔離開(kāi)來(lái),避免了熱源的產(chǎn)生。處理后的水質(zhì)優(yōu)良,不需要消耗化學(xué)藥劑或僅需很少量的化學(xué)藥劑,低能耗,低運(yùn)行費(fèi)用,消毒效果不受原水水質(zhì)影響,出水水質(zhì)穩(wěn)定,其去除效率與膜材料、膜孔徑、膜的負(fù)荷、料液的控制條件及操作條件有關(guān),而膜的污染、堵塞、完整性、運(yùn)行過(guò)程的控制和產(chǎn)品水的生物穩(wěn)定性等問(wèn)題有待解決。
(15)Fenton反應(yīng): Fenton反應(yīng)對(duì)微量有機(jī)物的除去有顯著效果,F(xiàn)enton反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是不需要特制的反應(yīng)系統(tǒng),也不分解產(chǎn)生新的有害物質(zhì),僅僅需要催化劑Fe2+。反應(yīng)產(chǎn)物Fe3+對(duì)環(huán)境無(wú)害,而且Fe3+可以與OH-反應(yīng)形成Fe(OH)3而沉淀出來(lái)。將Fenton試劑輔以紫外或可見(jiàn)光輻射,極大的提高了傳統(tǒng)Fenton氧化反應(yīng)的處理效果。
(16)電化學(xué)氧化(ElectrochemicalOxidation):通過(guò)電極產(chǎn)生具有滅菌作用的活性物質(zhì)以及水分子在電流作用下形成電子活化水,二者協(xié)同作用達(dá)到殺菌的效果。滅菌效果與電流密度、電極類(lèi)型及滅菌時(shí)間有關(guān)。優(yōu)點(diǎn)在于,整個(gè)過(guò)程僅需要電流作用,且反應(yīng)在室溫條件下即可進(jìn)行。缺點(diǎn)是當(dāng)水中溶解物質(zhì)濃度太低時(shí),反應(yīng)較慢;電極材料較昂貴。在歐洲,電化學(xué)氧化法在水的消毒和有害廢棄物的處理等方面有越來(lái)越多的應(yīng)用。
(17)凝效果,與水完全混溶,避免了溶解度的限制或排出泵產(chǎn)生氣栓;無(wú)二次污染;氧化選擇性高。缺點(diǎn)是:氧化作用往往不徹底,過(guò)程中生成的小分子有機(jī)物更容易生成THMs。一般很少單獨(dú)使用,而是與其它消毒劑聯(lián)合采用。
(18)生物活性碳技術(shù):是物理吸附和生物降解的簡(jiǎn)單組合。吸附飽和的生物活性碳在不需要再生的情況下,可利用其生物降解能力,繼續(xù)發(fā)揮控制污染物的作用,與原先單獨(dú)使用活性碳吸附工藝相比,出水水質(zhì)得到提高,也增加了水中溶解性有機(jī)物的去除,從而降低了氯化時(shí)的Cl2投加量,降低了CHCl3的生成量,而且延長(zhǎng)了活性碳的再生周期,減少運(yùn)行費(fèi)用。
(19)飲用水的消毒技術(shù)近年來(lái)得到了長(zhǎng)足的發(fā)展,各種新技術(shù)的問(wèn)世,給人們帶來(lái)了新的希望,可是由于價(jià)格、性能或產(chǎn)品水生物穩(wěn)定性等方面的制約,這些新技術(shù)還不能替代氯消毒。
2.5 深度處理工藝
深度處理通常是指在常規(guī)處理工藝以后,采用適當(dāng)?shù)奶幚矸椒?,將常?guī)處理工藝不能有效去除的污染物或消毒副產(chǎn)物的前體物加以去除,提高和保證飲用水質(zhì)。顯而易見(jiàn),較之傳統(tǒng)工藝,深度處理成本大,代價(jià)高。深度處理國(guó)外應(yīng)用較為普遍,我國(guó)尚處于起步階段,大部分老水廠均未采用深度處理,只是部分新水廠采用了活性炭吸附處理。常見(jiàn)深度處理技術(shù)還有:化學(xué)氧化、空氣攪拌、生物法、膜技術(shù)及新型合成吸附劑等。
粒狀活性炭吸附法能有效地去除水中有機(jī)污染物,但對(duì)重金屬離子的去除能力有限。
化學(xué)氧化法與光化學(xué)氧化法也只對(duì)水中有機(jī)污染物有效。
納濾、超濾、微濾能有效地去除水中懸浮物、膠體、大分子有機(jī)物、細(xì)菌與病毒,但不能去除水中的小分子有機(jī)物。
反滲透系統(tǒng)能夠有效地去除水中的重金屬離子、有機(jī)污染物、細(xì)菌與病毒,并能將對(duì)人體有益的微量元素、礦物質(zhì)(如鈣、磷、鎂、鐵、碘等)一并去除干凈。
吹脫技術(shù)能有效去除揮發(fā)性有機(jī)物,但對(duì)難揮發(fā)性有機(jī)物去除效果很差.用于去除水中低濃度揮發(fā)性的有機(jī)物,去除效果隨溫度的升高而增加.在飲用水深度處理中,吹脫法費(fèi)用低,約為活性碳運(yùn)行費(fèi)用的1/2~1/4。
3 結(jié)束語(yǔ)
水環(huán)境的惡化、需水量的增長(zhǎng)、海水等成為飲用水的待用水源、環(huán)境危機(jī)、能源危機(jī)、可持續(xù)性發(fā)展的理念、以及人們對(duì)優(yōu)質(zhì)健康飲用水的渴求等因素,都對(duì)飲用水處理技術(shù)提出了新的要求。面對(duì)資源性缺水、水質(zhì)性缺水、生活污水以及供水水質(zhì)的變化等不同情況,如何合理凈化污水,如何采用適當(dāng)加工方法,去除水中的礦物質(zhì)、有機(jī)成分、有害雜質(zhì)及微生物等,同時(shí)又在一定程度上保留了人體健康所必須的各種微量元素和礦物質(zhì),獲得沒(méi)有任何添加物(臭氧除外)可以直接飲用的水,正是飲用水處理技術(shù)的目的所在。
近年來(lái),傳統(tǒng)飲用水處理技術(shù)的改進(jìn)和深度處理的迅猛發(fā)展,使優(yōu)質(zhì)飲用水成為可能,但在考慮到處理效果是否良好,能否引起二次污染,是否具有殘余消毒能力,價(jià)格是否低廉等因素時(shí),往往不能獲得滿意效果,將現(xiàn)有工藝組合(如臭氧-紫外線消毒、高錳酸鉀與粒狀活性炭聯(lián)用等),揚(yáng)長(zhǎng)避短,得到潔凈、高效、價(jià)廉的工藝,是今后飲用水處理的方向所在。
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