高礦化度礦井水危害及處理技術(shù)
我國屬于貧水國家,全國水資源總量為28255億m3(水利部2002年中國水資源公報),人均占有量僅有2170 m3,約為世界人均占有量的1/4,名列世界第88位。煤礦礦井水是重要的水資源,據(jù)報道目前我國煤炭生產(chǎn)過程中,每年排出約20~30億m3礦井水,其中北方地區(qū)約占60%,并且隨著煤炭開采深度的增加而逐年增加,F(xiàn)在我國煤礦礦井水資源的利用率不到20%,我國西部高原、黃淮平原及華東沿海地區(qū)的多數(shù)煤礦礦井水的礦化度較高,這類礦井水的直接排放不僅浪費了寶貴的水資源,而且還會對環(huán)境造成污染。如何選用更為經(jīng)濟合理且簡單高效的方法來處理高礦化度礦井水,引起了環(huán)保工作者與社會的廣泛關(guān)注。
1 高礦化度礦井水的形成與危害
高礦化度礦井水一般是指含鹽量大于1000ng/L的礦井水。據(jù)不完全統(tǒng)計,我國煤礦高礦化度礦井水的含鹽量一般在1000~3000mg/L,少量礦井的礦井水含鹽量達4000mg/L以上。這類礦井水的水質(zhì)多數(shù)呈中性或偏堿性,且?guī)Э酀,因此也稱苦咸水。因這類礦井水的含鹽量主要來源于Ca2+,Mg2+,Na+,K+,SO42-,HCO3-,Cl -等離子,所以硬度往往較高。
產(chǎn)生高礦化度礦井水的主要原因:由于我國部分地區(qū)降雨量少,蒸發(fā)量大,氣候干旱,蒸發(fā)濃縮強烈,而地層中鹽分增高,地下水補給、徑流、排泄條件差,使地下水本身礦化度較高,所以礦井水的礦化度也高;當煤系地層中含有大量碳酸鹽類巖層及硫酸鹽薄層時,礦井水隨煤層開采,與地下水廣泛接觸,加劇可溶性礦物溶解,使礦井水中的Ca2+,Mg2+,SO42-,HCO3-,CO32-增加;當開采高硫煤層時因硫化物氣化產(chǎn)生游離酸,游離酸再同碳酸鹽礦物、堿性物質(zhì)發(fā)生中和反應(yīng),使礦井水中Ca2+,Mg2+,SO42-等離子增加;有些地區(qū)是由于地下咸水侵入煤田,使礦井水呈高礦化度水。
高礦化度礦井水如果不經(jīng)過處理就直接排放,會給生態(tài)環(huán)境帶來一定的危害。主要表現(xiàn)為河流水含鹽量上升、淺層地下水位抬高、土壤滋生鹽堿化、不耐鹽堿類林木種勢削弱,農(nóng)作物減產(chǎn)等。同時還影響地區(qū)的工業(yè)生產(chǎn),因為許多工業(yè)生產(chǎn)不能用高含鹽量的水,若用則必須先降低水中含鹽量,這樣就會增加成本。若是不用而改用地下水,會造成地下水的大量開采,造成地下水資源的短缺,會嚴重影響本區(qū)的經(jīng)濟發(fā)展。
2 高礦化度礦井水的處理技術(shù)
2.1 化學(xué)方法
離子交換法是化學(xué)脫鹽的主要方法,這是一種比較簡單的方法,就是利用陰陽離子交換劑去除水中的離子,以降低水的含鹽量。此法用在進水含鹽量小于500mg/L時比較經(jīng)濟,可用作高礦化度水經(jīng)膜分離法處理的進一步除鹽工序。
2.2 膜分離法
膜分離方法是利用選擇性透過膜分離介質(zhì),當膜兩側(cè)存在某種推動力(如壓力差、濃度差、電位差)時,使溶劑(通常是水)與溶質(zhì)或微粒分離的方法。
膜分離法的主要特點:低耗、高效、不發(fā)生相變、常溫進行、適用范圍廣、裝置簡單、易操作和易控制等。而膜法水處理則具有適應(yīng)性強、效率高、占地面積小、運行經(jīng)濟的特點。反滲透和電滲析脫鹽技術(shù)均屬于膜分離技術(shù),是我國目前苦咸水脫鹽淡化處理的主要方法。但是膜分離法的一個主要問題是膜易污染,為了防止膜污染,一般這兩種技術(shù)對進水水質(zhì)均有嚴格的要求。因此進水必須經(jīng)過一般的預(yù)處理,即經(jīng)過沉淀、過濾、吸附和消毒等幾個步驟方可。
2.2.1 反滲透法
反滲透(簡稱RO)技術(shù)發(fā)源于國外20世紀五六十年代的宇航技術(shù)研究,80年代初在我國得到實際應(yīng)用。進入20世紀90年代后,隨著反滲透膜性能的提高和膜制造成本的降低,進一步加快了反滲透的應(yīng)用。經(jīng)過近40a的不懈努力,反滲透技術(shù)已經(jīng)取得了令人矚目的進展。反滲透技術(shù)是利用壓力差——各種離子、分子、有機物、膠體、細菌、病毒、熱源等,是當今世界公認的高效、低耗、無污染水處理新技術(shù),適用于含鹽量大于4000mg/L的水的脫鹽處理。目前反滲透膜與組件的生產(chǎn)已經(jīng)相當成熟,膜的脫鹽率高于99.3%,透水通量增加,抗污染和抗氧化能力不斷提高,銷售價格穩(wěn)中有降;反滲透的給水預(yù)處理工藝經(jīng)過多年摸索,基本可保證膜組件的安全運行;高壓泵和能量回收裝置的效率也在不斷提高。以上措施使得反滲透淡化的投資費用不斷降低,淡化水的成本明顯降低。
與常規(guī)的水處理技術(shù)如離子交換、加藥、電滲析相比,反滲透裝置特點為單位體積內(nèi)膜面積比大,脫鹽離高達99%以上;在分離過程中無相變化及相變化引起的化學(xué)反應(yīng),能耗低;膜分離過程是清潔的生產(chǎn)過程,不使用化學(xué)試劑,不排放再生廢液,不污染環(huán)境;工藝流程簡單,有利于實現(xiàn)水處理的連續(xù)化、自動化;反滲透裝置結(jié)構(gòu)緊湊,占地面積小,適應(yīng)大規(guī)模連續(xù)供水的水處理系統(tǒng);水的回收率比電滲析高,一般為75%~80%。
但是,在反滲透運行過程中,除了對原水進行嚴格處理外,還要控制進水pH值,以防止膜的水解,同時要定期清洗膜組件,以避免膜表面污染和結(jié)垢阻塞。
2.2.2 電滲析法
電滲析法(ED)是一種利用電能來進行膜分離的方法。電滲析是在直流電場作用下,利用陰、陽離子交換膜對溶液中陰、陽離子的選擇透過性,而使溶液中的溶質(zhì)與水分離的一種物理化學(xué)過程。電滲析法除鹽以兩個條件為基本:一是離子的帶電性。水中離子是帶電的,在直流電場中,陰、陽離子作定向遷移,根據(jù)同性相斥、異性相吸的原則,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。二是離子交換具有選擇透過性。離子交換膜是電滲析器的重要組成部分,離子交換膜是一種由高分子材料制成的具有離子交換基團的薄膜,分為陽膜和陰膜兩類,陽膜只允許水中的陽離子透過,阻擋陰離子,而陰膜只允許水中的陰離子透過而阻擋陽離子。良好的離子交換膜應(yīng)具備下列各種條件:①具有較高的離子選擇透過性;②具有低的滲水性;③具有較低的膜電阻;④化學(xué)穩(wěn)定性良好,能耐高濃度的酸堿和一定的溫度; ⑤具有高的機械強度和適當?shù)暮穸?⑥膜的全部結(jié)構(gòu)應(yīng)均勻一致,表面光滑。
電滲析技術(shù)具有無需任何化學(xué)藥品,且設(shè)備及其組裝工藝簡單、操作方便等優(yōu)點。我國有數(shù)十家煤礦相繼采用了這一技術(shù),均取得了較好的脫鹽效果。但這一技術(shù)也暴露一些缺點,如:①對原水的預(yù)處理要求較高;②電耗較大,易結(jié)垢和膜壽命短;③電滲析本體由塑料件組成,因此塑料老化成為增加電滲析維修費用的因素;④電滲析操作電流、電壓直接受原水水質(zhì)、水量的影響,過程穩(wěn)定性差,容易出現(xiàn)惡性化。
2.3 蒸餾淡化法
蒸餾法是對含鹽水進行熱力脫鹽淡化處理的有效方法。此法以消耗熱能為代價,一般適用于含鹽量超過3000mg/L礦井水的處理。1957年英國學(xué)者R.S.SILVER發(fā)明了多級閃蒸(MSF)脫鹽方法,當時,它在降低能耗及防垢問題方面有獨到的優(yōu)越性,因而自其誕生之日起,發(fā)展非常迅速,成為脫鹽的一種重要方法。多效蒸餾法(MED)歷史比較悠久,變化較為劇烈,至今具有商業(yè)價值的脫鹽技術(shù)有豎管蒸餾(VT-MED)和水平管蒸餾(HT-MED)。隨后在兩種方法的基礎(chǔ)上又發(fā)展到多效多級閃級蒸發(fā)(MEMS),它改善了MSF和MED的性能,具有重復(fù)利用二次蒸汽的潛熱,即能使熱量經(jīng)濟利用,又避免了嚴重的結(jié)垢現(xiàn)象,大幅度地提高造水比。
蒸餾法與其他處理方法不同,其最大的弱點是高能消耗,這也成為阻礙其推廣的主要原因。但其有獨特的優(yōu)點:①由于這種方法是依靠能源加熱原水,經(jīng)蒸發(fā)提取淡水,故不需任何化學(xué)藥品或離子分離膜;②適應(yīng)原水的含鹽量的范圍廣,含鹽數(shù)百~數(shù)萬mg/L的礦井水均可處理,這一點是其他方法不能比擬的;③對原水的預(yù)處理要求低,只需進行普通預(yù)處理懸浮物即可;④由于蒸餾法得到的是蒸餾水,故水質(zhì)品質(zhì)高;⑤淡化率較高。
雖然蒸餾法有高能消耗的弱點,但是其可以在煤礦廣泛推廣。若是在煤礦區(qū)利用煤矸石和低熱值煤作燃料,用蒸餾法處理高礦化度礦井水,有幾個好處:一可以加速煤矸石的利用程度,減少占用土地和征地費用;二是可以消除礦區(qū)煤矸石污染源,有利于改善礦區(qū)大氣環(huán)境質(zhì)量、水環(huán)境質(zhì)量和土壤環(huán)境質(zhì)量;三是可以變廢為寶,大大降低高礦化度礦井水的處理費用;四是燃燒后的煤矸石仍然可作建筑材料和水泥拌料。
3 結(jié)語
高礦化度礦井水處理是一項較為復(fù)雜的系統(tǒng)工程,涉及范圍廣,影響因素多,投資大。從以上各種處理工藝及運行結(jié)果來看,用蒸餾法淡化苦咸水,可以充分利用煤礦充裕的低值能源,處理同等規(guī)模的苦咸水水量時,投資大體與電滲析相當,但運行費用要低于電滲析,在煤礦處理高礦化度礦井水方面具有廣泛的前景;反滲透技術(shù)優(yōu)越的價格性能比在煤礦苦咸水淡化中將發(fā)揮其更大的作用,無論出水水質(zhì)、電耗、脫鹽效率、占地面積、自動化程度都是其它工藝所無法比的,但由于一次性投資較大,在目前的煤礦經(jīng)濟條件下,還不可能廣泛推廣應(yīng)用。電滲析技術(shù)是目前處理高礦化度礦井水較為成熟也較為經(jīng)濟的一種方法,雖然還存在一些問題,但還是使用最廣泛的一種技術(shù),我國目前處理高礦化度礦井水大多使用電滲析技術(shù)。
總之,高礦化度礦井水的處理方法已經(jīng)相對成熟,但是各種方法都有一些缺點,且處理成本較高,因此,研究高礦化度礦井水處理技術(shù)的新方法,并降低處理成本,是礦井水處理技術(shù)今后研究的一個重要課題。
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