燃煤電廠廢舊濾袋的回收再利用概述
摘要
袋式除塵器具有良好地捕集微細(xì)粉塵的功能,近年來(lái)被越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于高溫?zé)煔夤艿乐,其中,聚苯硫醚(PPS)及其聚苯硫醚和聚四氟乙烯(PTFE)混紡無(wú)紡布主要用于燃煤電廠的袋式除塵器中,由此產(chǎn)生的大量廢舊濾袋的回收再利用問(wèn)題亟待解決。本文主要介紹燃煤電廠廢舊濾袋的回收方法和技術(shù)。
關(guān)鍵詞:廢舊濾袋聚苯硫醚聚四氟乙烯回收利用
1 引言
隨著環(huán)保要求的提高,袋式除塵器因具有除塵效率高、捕集粒徑范圍大、能適應(yīng)高溫、高濕、高濃度、微細(xì)粉塵、吸濕性粉塵、易燃易爆粉塵等特點(diǎn),而被越來(lái)越廣泛地應(yīng)用到燃煤電廠等行業(yè)的高溫?zé)煔獬龎m過(guò)程中。在眾多過(guò)濾材料中,燃煤電廠主要以PPS纖維以及PPS和PTFE混纖作為濾袋應(yīng)用在袋式除塵器中。PPS是一種半結(jié)晶性熱塑性特種工程塑料,具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐高溫、耐化學(xué)藥品性、難燃、熱穩(wěn)定性好、電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。PTFE俗稱“塑料王”,具有抗酸抗堿,抗各種有機(jī)溶劑的特點(diǎn),且耐高溫,在高溫下具有高強(qiáng)度保持率。因此,制得的濾袋可適應(yīng)含有化學(xué)腐蝕性物質(zhì)的煙氣粉塵,使用壽命長(zhǎng),除塵效果好。耐高溫袋式除塵器得到廣泛應(yīng)用的同時(shí),也會(huì)產(chǎn)生數(shù)目龐大的、難于降解的廢舊濾袋,如果處理不當(dāng)會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。另外,PPS和PTFE具有潛在回收再利用價(jià)值,尤其是全球不可再生資源日趨緊張,節(jié)約和循環(huán)利用資源是必然趨勢(shì)。
2 電廠廢舊濾袋的處理方法
2.1填埋
填埋法是指將廢舊濾袋送入指定填埋場(chǎng)填埋。填埋會(huì)占用大量土地資源,廢舊濾袋難以降解,附著的粉塵中含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質(zhì),如果填埋場(chǎng)處理不當(dāng)出現(xiàn)滲漏會(huì)對(duì)土壤、地下水等造成污染;為避免廢舊濾袋在長(zhǎng)途運(yùn)輸過(guò)程中成為流動(dòng)污染源而污染周圍環(huán)境,需要配備專車運(yùn)輸。
2.2 焚燒
焚燒廢舊濾袋可回收熱能,需使用專用焚燒爐 , 流動(dòng)床式燃燒爐、浮游式燃燒爐、轉(zhuǎn)爐式燃燒爐等。廢舊濾袋的焚燒雖能實(shí)現(xiàn)能源回收,但會(huì)造成大氣污染,因此焚燒后的廢氣需配置相應(yīng)的尾氣處理裝置。PPS 經(jīng)高溫焚燒后產(chǎn)生 CO、CO2和 SOX等氣體,需用組合方式處理廢氣:
(1)再生器吸附脫除 SOX—CO鍋爐—靜電除塵;
(2)CO 鍋爐、靜電除塵—濕式洗滌吸收脫硫;
(3)PTFE焚燒后會(huì)產(chǎn)生大量的 HF 等含氟有毒有害氣體,需利用吸收工藝吸收 HF以其它技術(shù)手段處理含氟化合物。
2.3 回收再利用
回收再利用是指廢舊濾袋經(jīng)過(guò)切碎、除粉塵、分離、熔融共混改性、造粒等工序制得產(chǎn)品。
2.3.1 除粉塵方法
2.3.1.1 水洗法
回收再利用的廢舊濾袋可通過(guò)水洗的方法去除其中的粉塵。姜家美等[5]發(fā)明了廢舊濾袋經(jīng)過(guò)切碎工序、開松工序、超聲波清洗工序、還原工序、成品工序處理成為與同類高分子纖維相當(dāng)?shù)某善房稍偕玫母叻肿永w維。朱海霖等發(fā)明了將廢舊 PTFE 濾袋依次采用表面活性劑溶液、氧化劑溶液和有機(jī)酸溶液漂洗并烘干,得到純凈的廢舊PTFE 濾袋。杜永林發(fā)明了一種廢舊濾袋中的 PPS 回收方法及其系統(tǒng),包括清洗裝置,烘干裝置、分割裝置、分層裝置和開松裝置。北京國(guó)興五佳高分子纖維再生科技有限公司利用此發(fā)明建成了 400t PPS 回收再利用生產(chǎn)線。廢舊濾袋表面含有大量的粉塵,表面含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質(zhì),在清洗廢舊濾袋時(shí)就會(huì)產(chǎn)生大量的污水和污泥。而且這些含有重金屬、二噁英等有毒、有害、腐蝕性物質(zhì)的污泥屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,如果洗滌過(guò)程加入各種化學(xué)清洗劑又進(jìn)一步增加了廢水中污染物成分,這些廢水如不進(jìn)行有效處理會(huì)造成水環(huán)境污染,隨意排放的污水還會(huì)造成土地資源污染,因此為保護(hù)我們賴以生存的水資源和土地資源,清洗廢舊濾袋產(chǎn)生的廢水要配備相應(yīng)的水處理和水循環(huán)再利用系統(tǒng),廢棄物要進(jìn)行有效環(huán)保處理。
2.3.1.2 機(jī)械法
機(jī)械法是依靠重力、離心力等機(jī)械力將粉塵脫離廢舊濾袋。王茂盛等[9]發(fā)明了一種廢舊濾袋處理裝置,離心裝置中的攪拌軸高速旋轉(zhuǎn)拍打破碎后的廢舊濾袋,粉塵在離心力的作用下清除。此方法利用離心原理去除粉塵,無(wú)需水洗,清除的粉塵可集中處理或再利用,是環(huán)境友好的除粉塵方法。
2.3.2 PPS 和 PTFE 混纖的分離方法
近年來(lái),燃煤電廠為延長(zhǎng)高溫濾袋的使用壽命,越來(lái)越多地應(yīng)用 PTFE和 PPS 共 混 纖 維 來(lái) 生 產(chǎn) 濾 袋, 截 至2016 年,新建的高溫濾袋除塵系統(tǒng)大部分采用 PTFE/PPS 共混纖維 , 共混比例為 20%~60%。PTFE 是極好的防粘材料,這種性能又使它與其他材料的表面粘合極為困難,與 PPS 沒(méi)有相容性,因此在開發(fā)分離后 PPS 的回收再利用技術(shù)中,摻雜 PTFE 的 PPS 的物性會(huì)大大降低,同時(shí),分離后 PTFE 的回收再利用也直接影響到 PPS 回收利用的可實(shí)施性。故必須將兩種纖維分離才能具有再利用價(jià)值。由此對(duì)廢舊 PTFE/PPS 濾袋回收工藝技術(shù)提出更多的挑戰(zhàn)。
王茂盛等發(fā)明了一種回收廢舊濾袋中 PTFE 纖維和 PPS 的方法,該方法包括以下步驟:
(1)熱熔,在250℃ ~260℃的溫度下,熱熔廢舊濾袋直至完全熔化破碎;
(2)將冷卻后的塊狀熱熔物破碎成粉末、纖維、塊狀固形物的混合物篩分;
(3)將混合物篩分,纖維和粉末回收,塊狀固形物返回破碎步驟。
該方法可粗略分離 PPS 和PTFE,但篩分的 PTFE 纖維中含有 PPS粉料,同時(shí) PPS 篩分料中也含有 PTFE纖維,因此分離效果不佳。王光應(yīng)等發(fā)明了一種廢舊 PPS/PTFE 混紡廢舊濾袋的分離方法,該方法利用冷凍后 PPS 纖維與 PTFE 纖維脆性的不同,在 -100℃ ~200℃的溫度區(qū)間內(nèi),PPS 纖維脆化成粉末,而 PTFE纖維不發(fā)生變化,從而利用機(jī)械篩分的手段將二者有效分離,分離效率可達(dá) 99%。
2.3.3 PPS 的回收利用
2.3.3.1 纖維再利用
清洗后的廢舊濾袋經(jīng)過(guò)開松后得到 PPS 再生纖維,具有阻燃、耐高溫、耐腐蝕、絕緣等特點(diǎn),主要應(yīng)用于無(wú)紡布和絮狀填料、保溫材料、建筑材料等。
2.3.3.2 熔融共混改性
純 PPS 濾袋和分離后得到的 PPS回收料,通過(guò)化學(xué)改性和玻纖增強(qiáng)生產(chǎn)的工程塑料產(chǎn)品,具有較好的力學(xué)性能,用途廣泛。孫正濱等發(fā)明了一種廢舊 PPS 濾袋回收再利用的方法,該方法采用開松碎化的廢舊 PPS 濾袋與有機(jī)改性劑、抗氧劑和抑酸劑混合,得到改性后的粒料具有良好的力學(xué)性能 和 加 工 性 能, 與 市 售 的 純 PPS 力學(xué)性能相當(dāng),有的甚至優(yōu)于市售的純PPS,從而使得廢舊 PPS 濾袋得到了有效的應(yīng)用。葉晉浦等發(fā)明了一種回收的PPS 組合物及其制備方法,該方法向干燥后的回收的 PPS 中加入增韌改性劑、抗氧化劑后混合均勻,得到中間混合物料與玻璃纖維共同依次經(jīng)過(guò)熔融擠出、冷卻、造粒后得到回收的 PPS 組合物。回收 PPS 生產(chǎn)的工程塑料產(chǎn)品具備耐腐蝕、耐高溫、絕緣等特點(diǎn),在電子電氣、機(jī)械、汽車等行業(yè)廣泛應(yīng)用,包括電子接插件、開關(guān)外殼、齒輪、機(jī)械裝備中的閥門、泵體、軸承等,使用前景十分廣闊。
2.3.4 PTFE 的回收利用
現(xiàn)在國(guó)內(nèi)外對(duì)廢舊 PTFE 的回收方法主要有:(1)機(jī)械粉碎法,(2)輻射裂解法,(3)高溫裂解法。機(jī)械粉碎法得到的再生 PTFE 主要應(yīng)用于:(1)可通過(guò)熱壓成型技術(shù)制得低壓閥門的密封墊片,(2)擠壓成型技術(shù)擠壓成厚壁管材和棒材,(3)作為填料與新料混合后制得產(chǎn)品。輻射裂解法利用高能射線 γ 射線或電子加速器在輻射劑量不小于 100kGy 的條件下,使 PTFE 分子鏈發(fā)生無(wú)規(guī)則斷裂,再通過(guò)研磨、氣流粉碎制得超細(xì) PTFE 粉體,可作為高分子材料、油墨、涂料的改性劑。高溫裂解法是在 425℃ ~700℃的高溫下,使 PTFE 分解成小分子,再回收其中有用的含氟小分子。
3 結(jié)語(yǔ)
廢舊濾袋在清除粉塵后,具有回收再利用的可能性。報(bào)道比較多的是采用水洗法清除粉塵,但未見報(bào)道如何治理產(chǎn)生的廢水以及廢水的循環(huán)再利用。水洗法特點(diǎn)是清理粉塵和附著的化合物比較干凈,便于回收再利用,但廢水的治理成本較高;機(jī)械法清除粉塵可有效去除粉塵,但難以去除糊袋后的附著物和附著在纖維上的化合物,對(duì)回收再利用制品的性能穩(wěn)定性會(huì)有影響。純PPS廢舊濾袋粉塵和附著物去除后可直接進(jìn)行再加工,具有再利用價(jià)值;PPS和PTFE混纖廢舊濾袋清理掉粉塵和附著物后,需要進(jìn)行分離才能具有回收再利用價(jià)值。
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