ANAMMOX(厭氧氨氧化)的工藝發(fā)展及工程應(yīng)用!
厭氧氨氧化 (ANAMMOX) 工藝,最初由荷蘭Delft工業(yè)大學(xué)于20 世紀(jì)末開(kāi)始研究,并于本世紀(jì)初成功開(kāi)發(fā)應(yīng)用的一種新型廢水生物脫氮工藝。它以20 世紀(jì)90 年代發(fā)現(xiàn)的ANAMMOX 反應(yīng)為基礎(chǔ),該反應(yīng)在厭氧條件下以氨為電子供體,亞硝酸鹽為電子受體反應(yīng)生成氮?dú),在理念和技術(shù)上大大突破了傳統(tǒng)的生物脫氮工藝。
ANAMMOX 工藝具有脫氮效率高、運(yùn)行費(fèi)用低、占地空間小等優(yōu)點(diǎn),在污水處理中發(fā)展?jié)摿薮。目前該工藝在處理市政污泥液領(lǐng)域已日趨成熟,位于荷蘭鹿特丹Dokhaven 污水廠的世界上首個(gè)生產(chǎn)性規(guī)模的ANAMMOX 裝置容積氮去除速率 (NRR) 更是高達(dá)9.5 kg N/(m3·d)。此外,ANAMMOX 工藝在發(fā)酵工業(yè)廢水、垃圾滲濾液、養(yǎng)殖廢水等高氨氮廢水處理領(lǐng)域的推廣也逐步開(kāi)展,在世界各地的工程化應(yīng)用也呈星火燎原之勢(shì)。
1、ANAMMOX 工藝及其衍生工藝
經(jīng)過(guò)20多年的研究和發(fā)展,基于ANAMMOX 反應(yīng)開(kāi)發(fā)出來(lái)的較成熟的工藝有SHARON -ANAMMOX 工藝、全程自養(yǎng)脫氮 (CANON) 工藝、限氧自養(yǎng)硝化反硝化 (OLAND) 工藝、反硝化氨氧化 (DEAMOX) 工藝、好氧反氨化(DEMON) 工藝。近年來(lái),研究人員仍在不斷探索其他形式的ANAMMOX 衍生工藝,譬如同步短程硝化、厭氧氨氧化、反硝化耦合 (SNAD) 工藝、單級(jí)厭氧氨氧化短程硝化脫氮(Single-stage nitrogen removal using ANAMMOX)
目前,存在兩種方法為ANAMMOX 提供電子受體亞硝酸鹽,一種是在一個(gè)獨(dú)立的曝氣反應(yīng)器中產(chǎn)生而隨后進(jìn)入ANAMMOX 反應(yīng)器,另一種是在一個(gè)無(wú)O2 或者微O2 的ANAMMOX反應(yīng)器中產(chǎn)生并立即參與ANAMMOX 反應(yīng)。據(jù)此,可將ANAMMOX 工藝相應(yīng)分為分體式 (兩級(jí)系統(tǒng)) 和一體式 (單級(jí)系統(tǒng)) 兩種,一體式包括CANON、OLAND、DEAMOX、DEMON、SNAP 、SNAD 等工藝,分體式主要是SHARON-ANAMMOX 工藝。
一體式工藝的基建成本低、結(jié)構(gòu)緊湊、裝置運(yùn)行和控制簡(jiǎn)單,并且其短程硝化產(chǎn)生的亞硝酸鹽立即參與ANAMMOX 反應(yīng),能有效避免因亞硝酸鹽累積造成的抑制,另外單位體積脫氮速率高也是一體化工藝的優(yōu)勢(shì)。但是一體化工藝啟動(dòng)時(shí)間長(zhǎng),反應(yīng)器內(nèi)微生物間的生態(tài)關(guān)系復(fù)雜,經(jīng)受負(fù)荷沖擊時(shí)易失穩(wěn),并引發(fā)連鎖反應(yīng),導(dǎo)致“雪崩”效應(yīng),系統(tǒng)受擾紊亂后恢復(fù)時(shí)間也長(zhǎng)。
與一體式工藝相比,分體式工藝中的兩反應(yīng)器可單獨(dú)進(jìn)行靈活和穩(wěn)定的調(diào)控,系統(tǒng)受擾后恢復(fù)時(shí)間短,ANAMMOX 反應(yīng)器進(jìn)水具有相對(duì)穩(wěn)定的氨氮和亞硝氮比例。其次由于短程硝化階段能削減某些毒物和有機(jī)物,避免其直接進(jìn)入ANAMMOX 反應(yīng)器,所以更適合處理含毒物和有機(jī)物的廢水。另外,處理高負(fù)荷含氮廢水時(shí),分體式工藝的高投資成本會(huì)通過(guò)較低的運(yùn)營(yíng)成本得以補(bǔ)償。因此,這兩種工藝各有利弊,實(shí)際應(yīng)用時(shí)需根據(jù)具體情況,做到“因水制宜,量水裁藝”。
2、ANAMMOX 工藝的工程應(yīng)用現(xiàn)狀
在過(guò)去的10年里,ANAMMOX工程化應(yīng)用逐漸興起,ANAMMOX工程化裝置和研究文獻(xiàn)呈逐年增長(zhǎng)趨勢(shì)。第一座工程化裝置的誕生與ANAMMOX 的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展有短暫的滯后,由此可見(jiàn)中試和實(shí)驗(yàn)室研究對(duì)工程化應(yīng)用具有積極的推動(dòng)作用。2014年末,全球范圍內(nèi)ANAMMOX工程超過(guò)100 座。
為了更好地控制短程硝化反應(yīng),短程硝化-厭氧氨氧化 (PN-ANAMMOX) 裝置大多采用兩級(jí)系統(tǒng)或利用已有的短程硝化系統(tǒng) (如SHARON 反應(yīng)器)。但隨著工程化經(jīng)驗(yàn)越來(lái)越豐富,重點(diǎn)開(kāi)始轉(zhuǎn)向單級(jí)系統(tǒng)。目前,工程化的裝置主要包括移動(dòng)床生物膜反應(yīng)器(MBBR)、顆粒污泥反應(yīng)器和序批式反應(yīng)器(SBR),還有少數(shù)生物轉(zhuǎn)盤(pán) (RBC)和活性污泥系統(tǒng)。
DEMON 是最為風(fēng)靡的SBR 系統(tǒng),該工藝首先裝配在奧地利Strass,采用自主設(shè)計(jì)的基于pH 調(diào)控的進(jìn)水控制系統(tǒng),用來(lái)處理污泥壓濾液。利用水力旋流器可以分別調(diào)節(jié)適合氨氧化菌(AOB) 和ANAMMOX菌 (AnAOB) 的泥齡 (SRT),并且可從接種污泥中分離出生長(zhǎng)緩慢的AnAOB。還能使小絮體中的亞硝酸氧化菌(NOB) 被洗出,使大聚集體中的AnAOB 得以持留。另一種SBR 技術(shù)是由瑞士聯(lián)邦水生科學(xué)技術(shù)研究所開(kāi)發(fā)的基于氨控制的PN-ANAMMOX 工藝。該工藝最早裝配在瑞士,在每個(gè)運(yùn)行周期的開(kāi)始階段或者曝氣階段進(jìn)水,進(jìn)水流量受氨傳感器調(diào)控,因此SBR 運(yùn)行周期長(zhǎng)度不固定。氨信號(hào)也可由電導(dǎo)率信號(hào)替代,通過(guò)控制曝氣量確保短程硝化和ANAMMOX同步進(jìn)行,一般溶解氧(DO) 濃度控制在0.1 mg/L 以下,通常情況下建議采用連續(xù)曝氣,啟動(dòng)階段或者污泥活性較低時(shí)采用間歇曝氣。
此外,一些PN-ANAMMOX 設(shè)施采用其他調(diào)控策略,差異主要在于進(jìn)水模式 (間歇或連續(xù))、污泥存在形式 (懸浮或附著生長(zhǎng))、曝氣控制方式。比如德國(guó)Ingolstadt 污水廠的SBR 采用間歇進(jìn)水 (6 h 周期內(nèi)進(jìn)水4 次) 和間歇曝氣 (6 min 曝氣/9 min停止)。但在德國(guó)Gütersloh 污水廠的SBR 周期為24 h,白天連續(xù)進(jìn)水,進(jìn)水量取決于污泥壓濾液的產(chǎn)生量。當(dāng)氨濃度達(dá)到上限時(shí)啟動(dòng)曝氣,當(dāng)pH 或者氨濃度跌至下限時(shí)停止曝氣,DO 濃度控制在0.5 mg/L 以下。
一體式顆粒污泥反應(yīng)器也應(yīng)用于工業(yè)廢水的自養(yǎng)脫氮工程。目前在我國(guó)建造了數(shù)座實(shí)際工程,主要在發(fā)酵行業(yè) (包括釀酒、味精、酵母廢水) ,其中通遼梅花味精廢水Ⅰ期工程ANAMMOX 反應(yīng)器容積高達(dá)6600 m3,是迄今世界上規(guī)模最大的ANAMMOX工程。
傳統(tǒng)的生物膜技術(shù)也成功用于PN-ANAMMOX工藝。RBC是最早發(fā)現(xiàn)存有ANAMMOX反應(yīng)的反應(yīng)器之一,隨后被Ghent大學(xué)成功應(yīng)用于OLAND工藝中。RBC的運(yùn)營(yíng)成本低,但工藝缺乏靈活性。目前,荷蘭Sneek市有兩座采用OLAND工藝處理厭氧消化廁所水的RBC 裝置,一座容積0.5 m3的裝置服務(wù)于64人口當(dāng)量,另一座容積6m3服務(wù)于464人口當(dāng)量。通過(guò)調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)盤(pán)轉(zhuǎn)速(1−4 r/min)來(lái)實(shí)現(xiàn)工藝控制,確保DO 濃度處于目標(biāo)值(0.60−0.65 mg/L)。荷蘭Hulst市也有利用RBC處理化肥生產(chǎn)廢水的工程,通過(guò)在線(xiàn)監(jiān)測(cè)氨來(lái)調(diào)控進(jìn)水,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)盤(pán)轉(zhuǎn)速控制DO濃度。預(yù)計(jì)到2015年該工程的氮負(fù)荷可達(dá)150kgN/d。
2001 年在德國(guó)Hattingen 污水廠建造了一座生物膜PN-ANAMMOX 工程,用于處理污泥壓濾液。該工程DeAmmon 工藝中MBBR 系統(tǒng)的40%−50%由填料填充,并設(shè)有曝氣裝置和攪拌器。2007 年第二座采用DeAmmon 工藝的MBBR裝置在瑞典Himmerfjärden 污水廠開(kāi)始建造。生物膜的理念還被應(yīng)用在位于瑞典Malmö 的ANITAMoxTM 工藝設(shè)計(jì)中,該裝置不僅用于處理污泥壓濾液,還可為其他裝置培養(yǎng)種子載體。在此基礎(chǔ)上采用復(fù)合固定膜活性污泥裝置還可將性能提高3−4倍。
該復(fù)合裝置持留的懸浮污泥具有90%的AOB,其負(fù)荷比單一的生物膜系統(tǒng)高。在PN-ANAMMOX 工藝中也有懸浮污泥理念的應(yīng)用。荷蘭Colsen 的新活性污泥 (NAS) 系統(tǒng)即采用懸浮污泥法,包括好氧、厭氧、攪拌室,依賴(lài)于PN-ANAMMOX 和硝化反硝化耦合作用來(lái)處理食品加工廢水。通過(guò)控制DO 和SRT 實(shí)現(xiàn)工藝調(diào)控。德國(guó)TERRANA 系統(tǒng)與復(fù)合固定膜活性污泥法原理相似,起初在SBR 和分體式活性污泥工藝中都添加膨潤(rùn)土載體,用于AnAOB 附著和改善沉降性能,并且膨潤(rùn)土還可為緩沖能力較弱的廢水補(bǔ)充堿度。
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