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脫硝系統(tǒng)氨逃逸測(cè)試方法淺析

更新時(shí)間:2019-12-06 11:21 來(lái)源:《能源與節(jié)能》 作者: 閱讀:4268 網(wǎng)友評(píng)論0

摘要:目前脫硝系統(tǒng)氨逃逸測(cè)試方法主要可以分為在線儀器分析法和離線手工采樣分析法。主要論述了在線儀器分析法中的可調(diào)諧激光吸收光譜技術(shù)和稀釋取樣法,及離線手工采樣分析法中的靛酚藍(lán)分光光度法、納氏試劑分光光度法、離子選擇電極法和離子色譜法,并對(duì)其測(cè)量原理、優(yōu)缺點(diǎn)及改進(jìn)方法進(jìn)行了闡述。此外,還簡(jiǎn)要介紹了飛灰中含氨量的測(cè)量。

引言

現(xiàn)階段中國(guó)的能源結(jié)構(gòu)中燃煤消耗雖然逐年減少,但其仍然是主體,在各種能源消費(fèi)形式中,電力及熱力生產(chǎn)是最主要的能源消費(fèi)渠道之一。煤炭燃料在不同場(chǎng)合的使用中都會(huì)產(chǎn)生NOx的污染。近年來(lái),隨著環(huán)保要求的提高,脫硝設(shè)備已成為各發(fā)電廠重要的環(huán)保設(shè)備。目前最成熟可靠且應(yīng)用廣泛的脫硝技術(shù)是選擇性催化還原法(SCR),其基本原理為NH3與NOx在催化劑作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成N2和H2O。噴氨量很關(guān)鍵,噴氨過(guò)少,會(huì)降低脫硝效率,NOx的排放無(wú)法達(dá)標(biāo);噴氨過(guò)多,雖然可以提高脫硝效率,但過(guò)量的NH3會(huì)增加成本,而且會(huì)導(dǎo)致NH3逃逸。NH3逃逸已嚴(yán)重影響到脫硝經(jīng)濟(jì)性和設(shè)備的使用壽命,SCR脫硝裝置出口的NH3逃逸量應(yīng)控制在2.28mg/m3以下,如此可延長(zhǎng)催化劑的更換周期和空預(yù)器的檢修周期。因此,快速、準(zhǔn)確地測(cè)試NH3逃逸量至關(guān)重要,可以確定最優(yōu)的噴氨量。

對(duì)NH3逃逸量的準(zhǔn)確測(cè)量比較困難。目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)NH3逃逸的監(jiān)測(cè)方法主要有在線儀器分析法和離線手工采樣分析法。在線儀器分析法是指煙氣排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)(CEMS),其作用是對(duì)污染源排放的顆粒物和氣態(tài)污染物的質(zhì)量濃度和排放總量連續(xù)監(jiān)測(cè)并實(shí)時(shí)傳輸?shù)街鞴懿块T。目前文獻(xiàn)中大多將在線儀器分析法分為3類:激光原位測(cè)量法、抽取法和稀釋取樣法。事實(shí)上激光原位測(cè)量法和抽取法的測(cè)量原理是相同的(基于可調(diào)諧激光吸收光譜技術(shù)),只是抽取法需要對(duì)原煙氣進(jìn)行預(yù)處理,所以從測(cè)量原理的角度,本文將在線儀器分析法分為可調(diào)諧激光吸收光譜技術(shù)和稀釋取樣法兩類。離線手工采樣分析法主要有靛酚藍(lán)分光光度法、納氏試劑分光光度法、離子選擇電極法和離子色譜法。本文對(duì)各種測(cè)量方法的原理、優(yōu)缺點(diǎn)及改進(jìn)方法進(jìn)行了綜述。

1在線儀器分析法

1.1可調(diào)諧激光吸收光譜技術(shù)

可調(diào)諧激光吸收光譜(TDLAS)技術(shù),屬于光譜學(xué)方法,其將可調(diào)諧半導(dǎo)體激光器作為光源,照射待測(cè)氣體獲得吸收光譜。TDLAS技術(shù)是最先進(jìn)的物質(zhì)含量測(cè)量技術(shù)之一,具有較精確的測(cè)量精度,該技術(shù)與其他檢測(cè)技術(shù)的不同之處在于其使用可調(diào)諧半導(dǎo)體激光器作為光源。TDLAS技術(shù)主要具有幾下幾個(gè)特點(diǎn):

a)高選擇性、高分辨率的光譜技術(shù);

b)具有很好的適用性和安裝性;

c)速度快,靈敏度高。

1.1.1測(cè)量原理

氣體分子具有特定的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)頻率,當(dāng)光譜的頻率與氣體分子本身的特定頻率一致時(shí),氣體分子會(huì)吸收光譜的輻射能?梢,每種分子吸收光譜具有選擇性,其只能吸收某個(gè)或某幾個(gè)頻率范圍內(nèi)的光譜,可根據(jù)光譜線的強(qiáng)度得到氣體體積分?jǐn)?shù)。氣體吸收激光后,其強(qiáng)度變化遵循Beer-Lambert定律(比爾-朗伯特定律),強(qiáng)度為:

1.1.2測(cè)量方法

該技術(shù)的測(cè)量方法分為兩種,直接吸收測(cè)量法和調(diào)制光譜測(cè)量法。直接吸收測(cè)量法是采用光電二極管等設(shè)備測(cè)量入射和出射光強(qiáng),通過(guò)傳感器測(cè)量氣室樣品溫度、壓強(qiáng)和吸收光程,然后根據(jù)Beer-Lambert定律即可計(jì)算出NH3質(zhì)量濃度。但在實(shí)測(cè)中,NH3逃逸量很低,得到的吸收信號(hào)十分微弱,難以區(qū)分于噪聲信號(hào),而且在測(cè)量中很難精確確定基線的位置,基線位置造成的誤差對(duì)質(zhì)量濃度反算結(jié)果有很大影響,如此很難將直接吸收測(cè)量法用于NH3逃逸這樣的低質(zhì)量濃度測(cè)量中。

在直接吸收測(cè)量技術(shù)基礎(chǔ)上發(fā)展出的波長(zhǎng)調(diào)制光譜(WMS)測(cè)量技術(shù)可有效消除低頻噪聲對(duì)檢測(cè)靈敏度的影響。直接吸收測(cè)量技術(shù)通常產(chǎn)生并掃描低頻鋸齒波,而WMS測(cè)量技術(shù)在低頻鋸齒波的基礎(chǔ)上疊加高頻正弦信號(hào),頻率可高達(dá)幾萬(wàn)赫茲,這樣調(diào)制光在通過(guò)被測(cè)氣體時(shí),不僅掃描覆蓋整個(gè)吸收峰,而且在中心頻率附近會(huì)產(chǎn)生類似于震蕩的調(diào)制波形。光譜經(jīng)氣體吸收后由光電探測(cè)器檢測(cè)并轉(zhuǎn)換后,送入硬件設(shè)備鎖相放大器中,鎖相放大器對(duì)參考信號(hào)和被測(cè)信號(hào)進(jìn)行運(yùn)算分析,只對(duì)測(cè)量信號(hào)的同頻或倍頻分量有響應(yīng),因此,可以大大降低噪聲對(duì)測(cè)量的干擾。

1.1.3激光原位測(cè)量法

基于TDLAS技術(shù)的測(cè)量方式主要有激光原位法和抽取法。激光原位法將發(fā)射和接收探頭安裝在SCR脫硝裝置出口煙道的一側(cè)(對(duì)角安裝)或兩側(cè),激光經(jīng)發(fā)射單元進(jìn)入煙道,接收探頭利用光電檢測(cè)器接收激光信號(hào),將其轉(zhuǎn)換為電信號(hào),并輸出到中央處理器進(jìn)行處理。激光穿過(guò)煙氣時(shí),NH3吸收特定波長(zhǎng)的激光,形成吸收光譜,通過(guò)分析吸收光譜便可得到NH3質(zhì)量濃度。采用激光原位測(cè)量法直接在煙道進(jìn)行測(cè)量,沒(méi)有采樣過(guò)程,也沒(méi)有傳輸引起的誤差,而且不存在轉(zhuǎn)換器的轉(zhuǎn)換效率問(wèn)題。但由于激光探頭直接安裝在煙道上,接收探頭的位置會(huì)因溫度波動(dòng)或煙道振動(dòng)而發(fā)生變化,導(dǎo)致測(cè)量不穩(wěn)定,測(cè)量精度受激光強(qiáng)度的衰減影響嚴(yán)重。此外,脫硝出口為高塵環(huán)境,受限于光源功率、光學(xué)器件等光學(xué)特性,煙塵對(duì)激光具有消光作用,部分煙塵也會(huì)聚集在探頭上,需定期對(duì)探頭進(jìn)行清掃,否則會(huì)影響測(cè)量精度,而且煙塵也會(huì)對(duì)探頭造成磨損。為此,可以采用旁路煙道測(cè)量。

1.1.4抽取法

就分析原理而言,抽取法與激光原位法相同,區(qū)別在于后者增加了預(yù)處理過(guò)程,將設(shè)備分為采樣部分和分析部分,在采樣過(guò)程中,煙氣中的大量粉塵會(huì)經(jīng)高溫探頭過(guò)濾掉,然后再送入分析設(shè)備,分析系統(tǒng)可安裝在環(huán)境條件較好的位置。在進(jìn)入分析室前需要通過(guò)180℃的恒溫伴熱管,且需要設(shè)置二次過(guò)濾和標(biāo)氣驗(yàn)證閥,便于驗(yàn)證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。抽取法的關(guān)鍵是對(duì)原煙氣的預(yù)處理。為防止煙氣中的水汽在管路中凝結(jié),需要給探頭和氣體管路全程伴熱,但為避免采樣管的老化,伴熱溫度不可太高;此外,在送入分析室前,還需對(duì)熱煙氣進(jìn)行降溫,因?yàn)闅怏w吸收光譜會(huì)受到高溫的嚴(yán)重干擾,為避免水汽凝結(jié),在此之前,還需對(duì)氣體進(jìn)行脫水除塵處理,可見,抽取法的關(guān)鍵在于煙氣的預(yù)處理。相比于激光原位測(cè)量法,抽取法具有如下優(yōu)點(diǎn):

a)對(duì)原煙氣進(jìn)行預(yù)處理后,去除了煙氣中大量的粉塵顆粒,提高了測(cè)量精度,減輕了煙氣對(duì)系統(tǒng)的損害,可延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命;

b)煙氣采樣全程高溫伴熱,保證煙氣溫度高于酸露點(diǎn),降低了管路被腐蝕的風(fēng)險(xiǎn);

c)標(biāo)氣注入方便,可以隨時(shí)對(duì)分析儀進(jìn)行標(biāo)定及驗(yàn)證;

d)煙氣采樣更具代表性,可插入煙道的核心區(qū)域或者輻射狀多點(diǎn)采樣;

e)由于被測(cè)氣體經(jīng)預(yù)處理后品質(zhì)大幅提升,所以該方法對(duì)分析設(shè)備的靈敏度要求不高。

同時(shí),該方法也存在一些缺點(diǎn):

a)分析系統(tǒng)遠(yuǎn)離采樣系統(tǒng),會(huì)造成測(cè)量滯后;

b)當(dāng)全程伴熱系統(tǒng)的溫控異常時(shí),測(cè)試結(jié)果會(huì)存在一定的偏差;

c)原煙氣的預(yù)處理過(guò)程復(fù)雜,容易產(chǎn)生泄漏和腐蝕等現(xiàn)象;

d)在系統(tǒng)反吹掃階段,分析儀退出運(yùn)行,出現(xiàn)間歇性數(shù)據(jù)空白;

e)系統(tǒng)復(fù)雜,維護(hù)量大,維護(hù)成本高。

1.1.5改進(jìn)方法

張立芳等人針對(duì)目前測(cè)量下限無(wú)法滿足電廠監(jiān)測(cè)要求的問(wèn)題,通過(guò)相關(guān)性分析和小波分析技術(shù)對(duì)低質(zhì)量濃度下受噪聲影響嚴(yán)重的諧波信號(hào)進(jìn)行降噪處理后,大幅改善了諧波信號(hào)的信噪比,降低了吸收光譜的測(cè)量下限,而且無(wú)需增加復(fù)雜的設(shè)備就可很好地抑制噪聲的影響。俞李斌等人同樣為了實(shí)現(xiàn)低體積分?jǐn)?shù)的NH3逃逸測(cè)量,采用波長(zhǎng)為2.25μm附近的可調(diào)諧激光,研究了二次諧波法調(diào)制電壓和調(diào)制頻率對(duì)氨吸收信號(hào)吸收比的影響,選取最佳調(diào)制頻率和調(diào)制電壓,使信噪比達(dá)到最大,可測(cè)量NH3的最低體積分?jǐn)?shù)為4×10-7。

1.2稀釋取樣法

稀釋取樣法是美國(guó)環(huán)保署EPA的優(yōu)選方法,目前,國(guó)內(nèi)使用的便是美國(guó)熱電稀釋取樣法。該方法是用壓縮空氣按比例稀釋樣氣,再將其送至煙氣分析儀進(jìn)行分析。將采樣探頭設(shè)計(jì)為獨(dú)特的音速小孔,當(dāng)音速小孔兩端的壓差大于0.46倍時(shí),氣體將以恒定的流量通過(guò)音速小孔,流量不受壓力和溫度的影響。稀釋系統(tǒng)中的稀釋比通常在1∶250~1∶100之間,實(shí)際運(yùn)行中常采用1∶100。采用化學(xué)發(fā)光法對(duì)煙氣進(jìn)行分析:首先需要將煙氣中的NH3轉(zhuǎn)化為NO,然后將其與O3混合,生成激發(fā)態(tài)的NO2與O2,激發(fā)態(tài)的NO2在返回基態(tài)時(shí)會(huì)發(fā)出紅外光,光強(qiáng)與NO質(zhì)量濃度呈線性關(guān)系,如下:

NH3轉(zhuǎn)化為NO的過(guò)程需要通過(guò)轉(zhuǎn)化爐完成。在樣氣進(jìn)入分析儀后分為3路:第1路在750℃的不銹鋼轉(zhuǎn)化爐內(nèi)將所有的NH3和NO2均轉(zhuǎn)化為NO,然后由煙氣分析儀測(cè)得總氮(TN)質(zhì)量濃度;第2路先經(jīng)除氨預(yù)處理器去除樣氣中的NH3,其中一部分在325℃的轉(zhuǎn)化爐內(nèi)將NO2還原為NO,再進(jìn)入煙氣分析儀測(cè)得NOx質(zhì)量濃度;另一部分直接進(jìn)入分析儀測(cè)量NO質(zhì)量濃度。由此可得到NOx的總質(zhì)量濃度,最后用TN質(zhì)量濃度減去NOx質(zhì)量濃度計(jì)算得到樣氣中的NH3逃逸量。

稀釋取樣法具有以下優(yōu)點(diǎn):

a)經(jīng)兩級(jí)過(guò)濾,樣氣中的大量煙塵被去除,而且經(jīng)過(guò)壓縮空氣稀釋,極大地降低了煙氣中有害氣體的質(zhì)量濃度,有效降低了煙氣對(duì)系統(tǒng)的危害,分析儀的工作環(huán)境相對(duì)較好,減少了儀器的維護(hù)工作量。

b)樣氣流量小,傳輸速度快,可以保證分析數(shù)據(jù)的及時(shí)性。

c)該方法的取樣探頭安裝簡(jiǎn)單,避免了在線分析儀的安裝問(wèn)題。由于NH3的活性較高,為保證測(cè)量精度及減小取樣過(guò)程中的NH3損失,取樣探頭距轉(zhuǎn)化爐和分析儀的安裝距離一般不大于5m。

d)稀釋取樣法的校準(zhǔn)全系統(tǒng)校準(zhǔn),可有效保證測(cè)量精度。

但是,稀釋取樣法也存在一些缺點(diǎn):

a)由于NH3與高溫探頭的接觸反應(yīng)、取樣管路中NH3的吸附及NH3與其他物質(zhì)反應(yīng)生成銨鹽,導(dǎo)致取樣時(shí)煙氣中的NH3損耗較大。

b)轉(zhuǎn)化爐的轉(zhuǎn)化問(wèn)題,在不同溫度下,NH3與不同物質(zhì)接觸,轉(zhuǎn)化為NO的比率有很大差異。

可以采用一些方法緩解以上問(wèn)題,比如采用恰當(dāng)?shù)牟蓸恿魉俸蜏囟,可以控制取樣管路中NH3的吸附及銨鹽的形成;采樣探頭采用鉻鎳鐵合金可以有效減少NH3的接觸反應(yīng);經(jīng)壓縮空氣稀釋后的樣氣采用伴熱帶進(jìn)行保溫,維持煙氣溫度,并保證其具有一定的流速,確保在傳輸過(guò)程中樣氣狀態(tài)不發(fā)生較大變化。

2離線手工采樣分析法

2.1靛酚藍(lán)分光光度法

靛酚藍(lán)分光光度法是利用稀硫酸吸收液吸收煙氣中的NH3生成(NH4)2SO4,在Na2Fe(CN)5NO·2H2O及NaClO的存在下,與水楊酸(C7H6O3)反應(yīng)生成藍(lán)綠色靛酚藍(lán)染料,根據(jù)顏色的深淺,比色定量。在分析過(guò)程中加入Na3C6H5O7·2H2O試劑可消除常見金屬離子(Fe3+等金屬離子)的干擾。NaClO-C7H6O3分光光度法的分析原理與靛酚藍(lán)分光光度法類似,區(qū)別在于配置C7H6O3溶液時(shí),前者加入的是酒石酸鉀鈉試劑,而后者加入的是Na3C6H5O7·2H2O試劑。靛酚藍(lán)分光光度法對(duì)采樣溫度、測(cè)試時(shí)間等有較高要求,但其操作便捷、精度高,適合于現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)室分析。但是,該方法的抗灰分干擾性能較差,混入少量的灰分就會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生很大的影響。靛酚藍(lán)分光光度法的檢出質(zhì)量濃度范圍為0.01~2mg/m3。該方法也是測(cè)量空氣中NH3的仲裁方法。

路璐等人通過(guò)大量的現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),對(duì)測(cè)量NH3逃逸量的靛酚藍(lán)分光光度法進(jìn)行了全面研究,并對(duì)該方法進(jìn)行了如下優(yōu)化:

a)在采集NH3逃逸樣品時(shí),采樣溫度應(yīng)控制在200℃以上,如此可防止氣態(tài)NH4HSO4的凝結(jié);

b)在采集NH3逃逸樣品時(shí),最佳的采樣煙氣流量為5L/min,采樣時(shí)間為20min,因?yàn)椴蓸恿髁窟^(guò)大會(huì)使煙氣與稀硫酸吸收液無(wú)法充分反應(yīng),導(dǎo)致部分NH3又隨煙氣逃逸出去,使測(cè)試結(jié)果偏;

c)稀硫酸吸收液的物質(zhì)的量濃度控制在0.004~0.006mol/L,吸收液物質(zhì)的量濃度太大時(shí),顯色反應(yīng)無(wú)法進(jìn)行,出現(xiàn)不顯色的情況;

d)采集NH3逃逸樣品的吸收裝置改用2只100mL的多孔玻璃吸收瓶串聯(lián)組成,分別裝有30~40mL的稀硫酸吸收液;

e)水楊酸顯色劑的最佳用量為0.5mL,顯色時(shí)間由1h縮短為30min,顯色劑用量過(guò)小,會(huì)使顯色不完全,用量過(guò)大,使反應(yīng)體系中的酸度過(guò)大,吸光度迅速下降。

2.2納氏試劑分光光度法

該方法的測(cè)量原理是用稀硫酸吸收液吸收煙氣中的NH3后,與納氏試劑作用生成黃色化合物,依據(jù)顏色的深淺,比色定量。其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、測(cè)試速度快,但在納氏試劑中含有HgI2,其易揮發(fā)且對(duì)人體有害,需要有廢液處理裝置。此外,在測(cè)試過(guò)程中,水溶液中的NH3與NH4+會(huì)相互轉(zhuǎn)化,顯色條件苛刻,調(diào)節(jié)pH顯色后誤差較大。因此,通常不建議采用該方法測(cè)量脫硝系統(tǒng)中的NH3逃逸質(zhì)量濃度,該方法常用于水中氨氮含量的測(cè)定[16]。該方法的檢出質(zhì)量濃度范圍為0.4~4mg/m3。

2.3離子選擇電極法該方法

選用復(fù)合電極-氨氣敏電極進(jìn)行測(cè)量,指示電極和參比電極分別為pH玻璃電極和銀-氯化銀電極,將其置于盛有物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L的NH4Cl內(nèi)充液的塑料套管內(nèi),通過(guò)微孔疏水膜將管底與試液分隔,并在透氣膜和pH玻璃電極之間形成一薄層液膜。其測(cè)量原理是:在煙氣中的NH3被稀硫酸吸收液吸收后,銨鹽在強(qiáng)堿離子調(diào)節(jié)劑的作用下轉(zhuǎn)化為NH3,由擴(kuò)散作用通過(guò)透氣膜(其他離子和水均不能通過(guò)),使NH4Cl電解液膜層內(nèi)NH4+=NH3+H+的反應(yīng)向左移動(dòng),以改變H+濃度,其變化由pH玻璃電極測(cè)得。在恒定的離子強(qiáng)度下,測(cè)得的電極電位與NH3質(zhì)量濃度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系。從而可根據(jù)電位值計(jì)算出NH3質(zhì)量濃度。離子選擇電極法的優(yōu)點(diǎn)是準(zhǔn)確、快速、易于操作、所需的試劑少。此方法對(duì)NH3的檢出質(zhì)量濃度范圍為10~17000000mg/m3。該方法的測(cè)量精度隨著電極的更新?lián)Q代逐步提高。

潘棟等人通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究了靛酚藍(lán)分光光度法、納氏試劑分光光度法和離子選擇電極法三種方法,通過(guò)比較,他們發(fā)現(xiàn):

a)靛酚藍(lán)分光光度法和離子選擇電極法對(duì)測(cè)試時(shí)間的要求較高,時(shí)間太短會(huì)造成較大的誤差,而納氏試劑分光光度法對(duì)測(cè)試時(shí)間無(wú)要求。對(duì)于大批量的取樣測(cè)試,納氏試劑分光光度法更加適用。

b)離子選擇電極法對(duì)樣液中低濃度飛灰的抗干擾能力非常突出,基本不受灰量的影響,而靛酚藍(lán)分光光度法和納氏試劑分光光度法則受灰量相對(duì)影響較大。

c)離子選擇電極法在實(shí)際測(cè)量中更容易達(dá)到最佳的測(cè)量精度。

d)綜合比較,離子選擇電極法對(duì)粉塵的抗干擾性強(qiáng),納氏試劑分光光度法的測(cè)試結(jié)果更穩(wěn)定,這兩種方法更適用于對(duì)脫硝裝置出口NH3逃逸量的測(cè)量。

2.4離子色譜法

用稀硫酸吸收液吸收煙氣中的NH3生成(NH4)2SO4溶液,采用離子色譜法定量分析溶液中的NH4+。用陽(yáng)離子分析柱分離溶液,用采樣抑制型電導(dǎo)檢測(cè)離子色譜法檢測(cè),以NH4+的保留時(shí)間定量,根據(jù)峰高或峰面積定量得出NH3含量。該方法的檢出質(zhì)量濃度下限為0.04mg/m3。離子色譜法的優(yōu)點(diǎn)是快速簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、靈敏度高及重復(fù)性好,但離子色譜儀比較昂貴,不便于攜帶,因此其不便于NH3逃逸的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)。該方法可用于高校和科研院所中實(shí)驗(yàn)室精確監(jiān)測(cè)。

3飛灰中含氨量的測(cè)量

通常,NH3逃逸的原因是脫硝過(guò)程中噴氨量過(guò)多,對(duì)各區(qū)域噴氨不均勻及催化劑層的活性下降等,但在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中,這些因素很難被及時(shí)準(zhǔn)確地發(fā)現(xiàn)并控制!痘痣姀S煙氣脫硝工程技術(shù)規(guī)范選擇性催化還原法(征求意見稿)》中提到可通過(guò)分析飛灰中的含氨量及時(shí)準(zhǔn)確地獲知NH3逃逸率,但目前國(guó)內(nèi)還未有較成熟的檢測(cè)方法。根據(jù)國(guó)外火電廠的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),電除塵中飛灰含氨量的正常范圍是50~100mg/kg,因此,可以通過(guò)定期分析電除塵器中飛灰的含氨量換算得到NH3逃逸質(zhì)量濃度。

該方法的分析過(guò)程如下:

a)采集電除塵器第一電場(chǎng)灰斗內(nèi)的飛灰,得到待測(cè)樣品;

b)將待測(cè)樣品溶于A溶液,得到待測(cè)樣品溶液;

c)通過(guò)離子選擇電極法或離子色譜法測(cè)定溶液中的NH3濃度,進(jìn)而折算出脫硝系統(tǒng)的NH3逃逸量。

該方法簡(jiǎn)單實(shí)用,但其難點(diǎn)在于具有代表性的飛灰樣品的選擇問(wèn)題,以及如何確定煤質(zhì)、煙溫、飛灰性質(zhì)等因素對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響,因此,該方法還需進(jìn)一步優(yōu)化和改進(jìn)。周飛梅等人[20]采用離子色譜法測(cè)量了除塵器飛灰中的氨含量,通過(guò)對(duì)溶液pH值、攪拌時(shí)間、水灰比進(jìn)行優(yōu)化和調(diào)整試驗(yàn),得到的測(cè)試結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%,表明利用離子色譜法測(cè)定飛灰中的氨含量達(dá)到了較高的精密度和準(zhǔn)確度。

4結(jié)語(yǔ)

《煤電節(jié)能減排升級(jí)與改造行動(dòng)計(jì)劃(2014—2020年)》發(fā)布后,要求全國(guó)燃煤發(fā)電機(jī)組在2020年前全部實(shí)現(xiàn)超低排放。目前已有大量機(jī)組實(shí)現(xiàn)了超低排放改造,隨著改造的進(jìn)行,煙氣脫硝設(shè)備的增加與改造定會(huì)越來(lái)越多,NH3逃逸的監(jiān)測(cè)也變得更為重要。通過(guò)以上介紹可以看到,每種測(cè)量方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。在線儀器分析法中的TDLAS技術(shù)由于具有高分辨率、高靈敏度等優(yōu)勢(shì),在脫硝監(jiān)測(cè)中得到推廣。離線手工采樣分析法中的離子選擇電極法具有快速、準(zhǔn)確及抗粉塵干擾能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),適用于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。目前電廠的在線監(jiān)測(cè)情況均不理想,需要輔以離線測(cè)量定期測(cè)試,校核在線測(cè)量數(shù)據(jù),以提高脫硝系統(tǒng)NH3逃逸量監(jiān)測(cè)的準(zhǔn)確性。

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