脫除煙氣SO3實現(xiàn)SCR寬負(fù)荷脫硝的可行性分析
摘要:為適應(yīng)火電機(jī)組靈活性改造要求,機(jī)組需在超低負(fù)荷下安全穩(wěn)定運(yùn)行,其中低負(fù)荷脫硝改造是重要組成部分。分析了以往燃煤機(jī)組SCR脫硝系統(tǒng)低負(fù)荷下退出的原因,介紹了寬負(fù)荷脫硝改造方案,其主要包括:提高SCR入口煙溫技術(shù),使用寬溫度范圍催化劑和采用堿性吸附劑脫除煙氣中SO3技術(shù)。
從初投資、改造工期、改造效果、其他收益等方面全面比較了各方案優(yōu)缺點(diǎn),提出“因廠制宜,因機(jī)制宜”的改造思路。同時指出,由于堿性吸附劑脫除SO3技術(shù)具有消除藍(lán)色煙羽、預(yù)防空氣預(yù)熱器堵塞、防治設(shè)備腐蝕、減少脫硫廢水產(chǎn)生量和重金屬協(xié)同脫除等其他技術(shù)不具備的額外收益,未來應(yīng)加快發(fā)展。
關(guān)鍵詞:燃煤電廠;有色煙羽;超低排放;靈活性改造;SCR;寬負(fù)荷脫硝;硫酸氫銨;三氧化硫
0引言
2017年,全國火電裝備平均利用小時數(shù)為3836.6小時,與2016年相比,除山東、北京、河北外,其它省份利用小時數(shù)均有不同程度降低,很多煤電企業(yè)面臨負(fù)荷較低的壓力。統(tǒng)計資料顯示:我國大容量火電機(jī)組調(diào)峰深度不到50%,北方地區(qū)熱電機(jī)組調(diào)峰深度只有20%左右。2016年能源局發(fā)布《關(guān)于下達(dá)火電靈活性改造試點(diǎn)項目的通知》,標(biāo)志我國正式啟動火電靈活性改造示范試點(diǎn)工作;痣婌`活性改造要求機(jī)組實現(xiàn)在超低負(fù)荷下(負(fù)荷下限從原來的45%下調(diào)至30%,甚至更低)安全穩(wěn)定運(yùn)行、負(fù)荷快速升降、低負(fù)荷脫硝投入等,其中低負(fù)荷脫硝改造是重要組成部分;即便對于利用小時數(shù)高的電廠,為滿足風(fēng)電、光伏等非化石能源充分消納的要求,同樣面臨調(diào)峰困難的問題。靈活性將是未來考核火電機(jī)組的重要指標(biāo),探尋提升火電機(jī)組靈活性的技術(shù)路徑,適應(yīng)新的能源戰(zhàn)略要求,實現(xiàn)在役大容量火電機(jī)組的技術(shù)改造優(yōu)化具有實際意義。
在相當(dāng)長一段時間內(nèi),SCR脫硝仍然是中國脫硝技術(shù)領(lǐng)域和脫硝市場的主流技術(shù)。中國煤電機(jī)組的SCR脫硝系統(tǒng)(以下簡稱SCR)多采用“高溫、高塵”布置,催化劑以“釩鎢鈦”系為主,活性溫度范圍通常為320~420℃。鍋爐低負(fù)荷運(yùn)行時,SCR入口煙氣溫度低于催化劑活性溫度,受此限制脫硝系統(tǒng)需強(qiáng)制退出。但是,環(huán)保部要求火電機(jī)組在任何電負(fù)荷下必須排放達(dá)標(biāo),因此保證SCR低負(fù)荷下的脫硝效率是火電靈活性改造的重點(diǎn)工作之一,燃煤機(jī)組的寬負(fù)荷脫硝改造勢在必行。
1SCR脫硝低負(fù)荷退出原因
SCR脫硝裝置正常投運(yùn)要求煙氣溫度保持在最低投運(yùn)溫度(簡稱MOT)以上,通常約為300℃。最低投運(yùn)溫度,即一定NH3和SO3濃度下的煙氣在催化劑孔隙中開始凝結(jié)硫酸氫銨(ABS)的溫度。文獻(xiàn)指出,煙溫低于ABS露點(diǎn)溫度時,液態(tài)ABS進(jìn)入催化劑微孔中遮蔽活性表面,限制脫硝反應(yīng)進(jìn)行(見圖1)。文獻(xiàn)認(rèn)為,煙氣中SO3、NH3以及水分等濃度,共同決定銨鹽露點(diǎn),進(jìn)而影響MOT。文獻(xiàn)強(qiáng)調(diào),SCR應(yīng)避免在MOT以下運(yùn)行,防止ABS導(dǎo)致催化劑孔隙堵塞。文獻(xiàn)ABS形成、分解過程復(fù)雜,影響因素較多。文獻(xiàn)推導(dǎo)出NH3、SO3濃度和脫硝裝置最低投運(yùn)溫度之間的關(guān)系,其中NH3與SO3在煙氣中的分壓與脫硝裝置最低投運(yùn)溫度正相關(guān),且呈一定的指數(shù)函數(shù)關(guān)系。ABS冷凝溫度與NH3、SO3濃度關(guān)系的實驗結(jié)果目前仍存在差異,但均認(rèn)為ABS冷凝溫度與二者成正比關(guān)系(見圖2)。
可見,煙氣中ABS析出是SCR低負(fù)荷投運(yùn)的主要限制因素,該問題的根本解決需降低NH3與SO3的濃度積(NH3與SO3在煙氣中的量均以體積分?jǐn)?shù)10–6表示)。
2SCR寬負(fù)荷脫硝技術(shù)
原理上降低MOT應(yīng)降低NH3與SO3的濃度積,但目前常規(guī)技術(shù)仍采用提高SCR入口煙氣溫度以適應(yīng)催化劑的方法,主要包括:
(1)省煤器煙氣旁路;
(2)省煤器給水旁路;
(3)省煤器分級改造;
(4)設(shè)置0號高壓加熱器(高加);
(5)煙道燃燒器技術(shù)。另外,非常規(guī)技術(shù)包括使用寬溫度范圍催化劑和采用堿性吸附劑脫除SO3技術(shù)等。
2.1提高SCR入口煙溫技術(shù)
(1)省煤器煙氣旁路方案。設(shè)置煙氣內(nèi)部或外部旁路,部分煙氣直接進(jìn)入SCR后,煙氣溫度可提高約0℃。采用內(nèi)部旁路使省煤器換熱面積減少,高負(fù)荷時經(jīng)濟(jì)性較差,但可通過在SCR和空氣預(yù)熱器(空預(yù)器)之間增加低溫?fù)Q熱器予以解決。外部旁路的擋板長期面臨高溫?zé)煔鉀_刷,有調(diào)節(jié)失靈停爐的風(fēng)險,需重點(diǎn)防范。
(2)省煤器給水旁路和熱水再循環(huán)。在省煤器入口設(shè)置調(diào)節(jié)閥和旁路管道,通過調(diào)節(jié)給水量
改變煙溫,調(diào)節(jié)幅度一般為10~15℃。熱水再循環(huán)是為進(jìn)一步提高調(diào)節(jié)量,在省煤器出口至下部水冷壁入口下降管上引出再循環(huán)管路,加壓后引入給水管路。調(diào)節(jié)范圍達(dá)到20~50℃,缺點(diǎn)是對鍋爐效率有一定影響。
(3)省煤器分級改造。將部分省煤器拆除移至SCR下游,給水先進(jìn)入下游受熱面再進(jìn)入省煤器。北侖電廠2號600MW機(jī)組改造后,50%負(fù)荷SCR入口煙溫達(dá)到315℃,滿負(fù)荷時低于400℃。沙角電廠將該方案與煙氣旁路方案相結(jié)合,在快速提高煙溫的同時保證了鍋爐效率[20]。文獻(xiàn)通過熱力計算,比較煙氣旁路、給水旁路和分級改造,得出分級改造為最優(yōu),50%負(fù)荷時SCR入口煙溫可達(dá)到320℃。問題是改造成本較高,工期較長,改造后煙溫?zé)o法調(diào)節(jié)且提升幅度受限于滿負(fù)荷煙溫。
(4)增設(shè)零號高壓加熱器(高加)。在高加后增加1個外置蒸汽加熱器,一般是由汽輪機(jī)三段抽汽對省煤器給水加熱,相當(dāng)于0號高加。上海外高橋第三發(fā)電廠在增加0號高加后,給水溫度升高38.5℃時,煙氣溫度升高16℃。文獻(xiàn)建議增設(shè)低溫省煤器解決機(jī)組經(jīng)濟(jì)性的問題。為解決0號高加投資大、工期長等問題,蒸汽噴射器技術(shù)利用屏式過熱器出口蒸汽引射汽輪機(jī)1級回?zé)岢槠够旌险羝M(jìn)入新增0號高加以加熱給水。但其多針對50%以上負(fù)荷,在負(fù)荷更低時,還需對加熱系統(tǒng)進(jìn)行相應(yīng)改進(jìn)和優(yōu)化。
(5)煙道燃燒器技術(shù)。在尾部煙道增設(shè)燃燒器,通過燃燒天然氣等燃料來提高煙氣溫度,煙溫提升效果明顯,但停機(jī)改造工期較長,投資大且運(yùn)行成本較高。美國BGS電廠320MW機(jī)組改造后,180MW負(fù)荷下正常投運(yùn),脫硝入口煙溫達(dá)到335℃。
2.2寬溫度范圍催化劑
文獻(xiàn)制備促進(jìn)ABS低溫分解的復(fù)合催化劑(以TiO2和TiSi為載體),將ABS分解溫度降至150~200℃,在275℃含水含硫氣氛中進(jìn)行試驗,20h后催化劑活性仍能保持85%。文獻(xiàn)以溶膠–凝膠法制備TiO2催化劑,在250~400℃內(nèi)脫硝效率可保證80%,但未考慮ABS的影響。寬溫度范圍催化劑技術(shù)多處于實驗室階段,未見工業(yè)化應(yīng)用案例。
2.3堿性吸附劑SO3脫除技術(shù)
通過注射堿性吸附劑降低煙氣SO3濃度,技術(shù)原理為通過向鍋爐或煙道之中注射堿性吸附劑脫除煙氣中的O3,生成的固體鹽類顆粒物通過除塵設(shè)備脫除,吸附劑注射形式分為干粉注射和漿液注射,可協(xié)同脫除HCl、Hg、As和SO2等,從根本上降低MOT(見圖3)。該方法還有消除煙囪藍(lán)羽、治理空預(yù)器堵塞、緩解設(shè)備腐蝕和減少脫硫廢水量的額外收益。MOT與SO3濃度關(guān)系如圖4所示。由圖4可見,當(dāng)SO3體積分?jǐn)?shù)降至5×10-6以下時,MOT可顯著降低。2008—2009年,美國多家電廠在堿性干粉或漿液的吸附劑注射試驗,實現(xiàn)SO3高脫除率的同時,未見催化劑和空預(yù)器的異常。
目前,Gibson電廠5臺機(jī)組脫除O3的注射點(diǎn)全部改造至SCR入口。2010年,美國Wansley電廠1073MW機(jī)組的SCR入口SO3體積分?jǐn)?shù)從22×10-6降至7×10-6后,MOT由308℃降至289℃。文獻(xiàn)研究SO3濃度、低負(fù)荷時間對催化劑活性的影響機(jī)理,結(jié)果如圖5所示。由圖5可見,SO3體積分?jǐn)?shù)脫除至3×10-6后,催化劑在260℃下維持70h后仍能保持60%的活性,圖中縱坐標(biāo)為一定溫度下催化劑活性(Kt)與382℃下催化劑活性(K382℃)的比值。
3SCR寬負(fù)荷脫硝改造的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析
以某300MW亞臨界機(jī)組為例,從改造投資、工期、效果等方面對比上述各寬負(fù)荷脫硝改造方案,結(jié)果如表1所示。分析認(rèn)為對于老舊機(jī)組,應(yīng)采用煙道旁路改造,即以較小投入的方案獲取最佳環(huán)保收益;如改造空間和鋼結(jié)構(gòu)負(fù)載有限,應(yīng)避免省煤器分級改造方案;如原脫硝流場不均勻,采用煙道旁路方案更應(yīng)慎重,避免煙氣混合不均造成的催化劑燒結(jié);如電廠在鋼廠或焦化廠周邊,可考慮應(yīng)用煙道燃燒器方案,開展利用高爐或焦?fàn)t煤氣做燃料的嘗試,以替代天然氣,有效降低成本;堿性吸附劑脫除SO3技術(shù)降低MOT的案例主要集中在國外,且多在近幾年完成,長期附劑脫除SO3技術(shù)在國內(nèi)則尚處于起步階段,除技術(shù)外還需考慮電廠周邊堿粉資源情況,以保證SO3脫除的經(jīng)濟(jì)性;另外,在脫除SO3的同時應(yīng)有效控制氨逃逸,才能確保MOT降低效果。
4結(jié)論與建議
未來煤電機(jī)組將更多發(fā)揮調(diào)峰作用,承擔(dān)更多碳減排責(zé)任。目前,實施火電靈活性改造和推動儲能技術(shù)發(fā)展,將成為我國兌現(xiàn)巴黎協(xié)定承諾的主要手段。寬負(fù)荷脫硝技術(shù)作為火電靈活性改造重要組成部分,推動其高質(zhì)量發(fā)展意義重大。本文在分析SCR脫硝系統(tǒng)低負(fù)荷退出運(yùn)行的原因時,對各項寬負(fù)荷脫硝技術(shù)進(jìn)行分析,得出以下結(jié)論和建議:
(1)SC低負(fù)荷退出溫度取決于最低投運(yùn)溫度,該溫度由煙氣中硫酸氫銨的冷凝溫度所決定,主要影響因素是NH3和SO3濃度,并與二者正相關(guān)。根本解決低負(fù)荷退出的技術(shù)手段為降低煙氣中NH3和SO3濃度。
(2)確定寬負(fù)荷脫硝方案的原則應(yīng)為“因廠制宜,因機(jī)制宜”,根據(jù)電廠的實際情況確定相應(yīng)的改造方案。考慮經(jīng)濟(jì)性,可選擇煙道旁路、省煤器旁路和零號高加技術(shù);考慮后期維護(hù)量小,可采用省煤器分級改造技術(shù);燃料成本較低時,可采用尾部燃燒器技術(shù)。
(3)國內(nèi)應(yīng)加快開展寬溫度范圍SCR脫硝催化劑研究,同時著力開發(fā)堿性吸附劑脫除SO3技術(shù),推進(jìn)其工業(yè)化應(yīng)用。使用寬溫度范圍催化劑,可免除針對寬負(fù)荷脫硝的改造工程;堿性吸附劑脫SO3技術(shù)在拓寬SC最佳運(yùn)行負(fù)荷.
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