摘要：指出了我國農(nóng)田土壤重金屬污染情況嚴(yán)重。約有1／5的耕地受到重金屬的污染。從污水灌溉、大氣沉降、固體廢棄物、農(nóng)用物資施用等方面探討了農(nóng)田土壤重金屬的主要來源，分析了土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)，包括物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)等方法。

關(guān)鍵詞：重金屬；污染；現(xiàn)狀；來源；修復(fù)技術(shù)

1引言

土壤重金屬污染問題是當(dāng)今主要的環(huán)境問題。重金屬難降解、易積累、毒性大，對作物的生長、產(chǎn)量和品質(zhì)都有影響，尤其是它還有被作物吸收進(jìn)人食物鏈，從而危害人體健康的潛在威脅。近年來，伴隨著礦產(chǎn)資源的大量開發(fā)利用，工業(yè)生產(chǎn)的迅猛發(fā)展和各種化學(xué)產(chǎn)品、農(nóng)藥及化肥的廣泛使用，我國面臨的土壤環(huán)境安全問題日益突出。

2我國土壤重金屬污染現(xiàn)狀

據(jù)國家環(huán)保總局的調(diào)查，目前我國一些地區(qū)土壤污染嚴(yán)重，對生態(tài)環(huán)境、食品安全和農(nóng)業(yè)發(fā)展都構(gòu)成威脅。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，目前全同受污染的耕地已達(dá)1000萬hm2，約占耕地總面積20以上，每年因?yàn)橥寥牢廴驹斐傻慕?jīng)濟(jì)損失達(dá)200億元，其中每年因重金屬污染的糧食達(dá)1200萬t。而目前我國受Cd、As、Cr、Pb等重金屬污染的耕地面積近2000萬hm2，約占總耕地面積的1／5。據(jù)資料顯示我國的耕地和大多數(shù)城市近郊農(nóng)田都受到了不同程度的污染，如北京市通惠河灌區(qū)土壤鉛含量近年來有所升高，涼水河灌區(qū)的鋅、鎘、汞也有明顯上升；一些位點(diǎn)的汞、鋅已超過國家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB15618—1995)的極限值。長期的污水灌溉已經(jīng)引起了土壤以及稻米、小麥等糧食作物中鎘等重金屬元素的積累，局部地區(qū)蔬菜重金屬的含量已超標(biāo)。天津市土壤重金屬污染已經(jīng)形成環(huán)境問題，東麗、西青和津南菜田土壤的重金屬污染均為3級，屬于輕度污染，北辰菜田土壤的重金屬污染，達(dá)到了中度污染。此外，在重慶、香港、貴州、福建、河北、廣西、汀西、海南、珠汀三角洲、北方河套地區(qū)等許多省市地區(qū)都發(fā)現(xiàn)了不同程度Hg、C；d、Pb、Cr、AS、Cu、Zn、Ni污染。我國的一些主要水域如淮河、長江流域、太湖流域、膠州灣等也發(fā)現(xiàn)了重金屬污染。

2.1隨污水進(jìn)入土壤的重金屬

污水灌溉一般是指經(jīng)過一定處理的城市污水灌溉農(nóng)田、森林和草地。城市污水包括生活污水、商業(yè)污水和工業(yè)污水。隨著污水灌溉而進(jìn)入土壤的重金屬，以不同的方式被土壤截留，固定的重金屬被土壤礦質(zhì)膠體和有機(jī)質(zhì)迅速吸附，一般累積存土壤表層，白上而下遞減。污灌區(qū)的累積分布特點(diǎn)是離污染源近土壤含量高，距離遠(yuǎn)則土壤含量低。中國白20世紀(jì)6O年代至今，污灌面積迅速擴(kuò)大，以北方干旱地區(qū)污灌最為嚴(yán)重。南方地區(qū)污灌面積僅占6%，其余在西北和青藏。污灌導(dǎo)致農(nóng)田重金屬Hg、Cd、Cr、As、Cu、Zn、Pb等含量的增加。

2.2隨著大氣沉降進(jìn)入土壤的重金屬

大氣中的重金屬污染有自然來源和人為來源兩種，由于宇宙天體作用及地球上各種地質(zhì)作用而使

某些重金屬元素進(jìn)入大氣中屬于自然來源，人為來源主要為工業(yè)生產(chǎn)、汽車尾氣排放及汽車輪胎磨損產(chǎn)生的大量含重金屬的有害氣體和粉塵等，他們主要分布在工礦的周同和公路、鐵路的兩側(cè)。經(jīng)自然沉降和雨淋沉降進(jìn)人土壤的重金屬污染，主要以丁礦煙囪、廢物堆和公路為中心，向四周及兩側(cè)擴(kuò)散與重工業(yè)發(fā)達(dá)程度、城市的人口密度、土地利用率、交通發(fā)達(dá)程度有直接關(guān)系，距城市越近污染的程度就越重，污染強(qiáng)弱順序?yàn)槌鞘�、郊區(qū)、農(nóng)村，隨離城市的距離加大而降低，特別是城市的郊區(qū)污染較為嚴(yán)重。此外，還與城市的人口密度、城市土地利用率、機(jī)動(dòng)車密度成正相關(guān)，重工業(yè)越發(fā)達(dá)，污染相對就越嚴(yán)重。

2.3隨固體廢棄物進(jìn)入土壤的重金屬

固體廢棄物種類繁多，成分復(fù)雜，不同種類其危害方式和污染程度不同。其中礦業(yè)和工業(yè)固體廢棄物污染最為嚴(yán)重。這類廢棄物在堆放或處理過程中，由于日曬、雨淋等影響導(dǎo)致重金屬極易移動(dòng)，以輻射狀、漏斗狀向周圍土壤、水體擴(kuò)散。有一些固體廢棄物被直接或通過加工作為肥料施人土壤，造成土壤重金屬污染。如隨著我國畜牧生產(chǎn)的發(fā)展，產(chǎn)生大量的家畜糞便及動(dòng)物加工產(chǎn)生的廢棄物，這類農(nóng)業(yè)固體廢棄物中含有植物所需N、P、K和有機(jī)質(zhì)，同時(shí)由于飼料中添加了一定量的重金屬鹽類，因此作為肥料施人土壤增加了土壤Zn、Mn等重金屬元素的含量。磷石膏屬于化肥業(yè)廢物，由于其有一定量的正磷酸以及不同形態(tài)的含磷化合物，并可以改良酸性土壤，從而被大量施入土壤，造成了土壤中Cr、Pb、Mn、As含量增加。磷鋼渣作為磷源施人土壤時(shí)，土壤中發(fā)現(xiàn)有Cr的累積。污水處理產(chǎn)生的污泥含有較高的有機(jī)質(zhì)和氮、磷養(yǎng)分，因此土壤成為污泥處理的主要場所。一般來說，污泥中Cr、Pb、Cu、Zn、As極易超過控制標(biāo)準(zhǔn)，污泥的施用可使土壤重金屬含量有不同程度的增加。其增加的幅度與污泥中的重金屬含量、污泥的施用量及土壤管理有關(guān)。

2.4隨農(nóng)用物資進(jìn)入土壤的重金屬

農(nóng)藥、化肥和地膜是重要的農(nóng)用物資，對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展起著重大的推動(dòng)作用。但長期不合理施

用，也易導(dǎo)致土壤重金屬污染。絕大多數(shù)的農(nóng)藥為有機(jī)化合物，少數(shù)為有機(jī)—無機(jī)化合物或純礦物質(zhì)，個(gè)別農(nóng)藥在其組成中含有Hg、As、Cu、Zn等重金屬。重金屬元素是肥料中報(bào)道最多的污染物質(zhì)。肥料中重金屬含量一般是磷肥>復(fù)合肥>鉀肥>氮肥。氮、鉀肥料中重金屬含量較低，磷肥中含有較多的有害重金屬，復(fù)合肥的重金屬主要來源于母料及加工流程所帶入。隨著磷肥及復(fù)合肥的大量施用，土壤有效態(tài)Cd的含量不斷增加，作物吸收Cd量也相應(yīng)增加。近年來，地膜的大面積推廣使用，造成了土壤的白色污染。由于地膜生產(chǎn)過程中加入了含有Cd、Pb的熱穩(wěn)定劑，同時(shí)也增加了土壤重金屬污染。

3土壤重金屬污染修復(fù)技術(shù)

土壤重金屬污染在一定時(shí)期內(nèi)不表現(xiàn)出對環(huán)境的危害性，當(dāng)其含量超過土壤承受力或限度，或土壤環(huán)境條件變化時(shí)，重金屬有可能突然活化，引起嚴(yán)重的生態(tài)危害，被稱為“化學(xué)定時(shí)炸彈”。通常情況下，重金屬首先危害到土壤微生物，不適應(yīng)重金屬的微生物數(shù)量會劇烈降低，甚至滅絕，適應(yīng)重金屬的微生物存活下來，逐漸成為土壤優(yōu)勢菌。重金屬對土壤中生長的農(nóng)作物也有很強(qiáng)的毒害作用，其影響在于：一方面重金屬能破壞植物的一些組織和功能，從而降低植物的產(chǎn)量和品質(zhì)，如土壤鎘含量過高會破壞植物葉片的葉綠素結(jié)構(gòu)并最終導(dǎo)致植物衰亡，土壤中銅、鋅含量超過一定限度時(shí)，作物根部會受到嚴(yán)重?fù)p害。治標(biāo)當(dāng)先治本，如果要改善蔬菜及作物的品質(zhì)，土壤的重金屬污染應(yīng)當(dāng)先治理。

3.1工程措施

通過客土、換土和深耕翻土等措施，可以降低土壤中重金屬的含量，減少重金屬對土壤及植物系統(tǒng)產(chǎn)生的毒害，從而使農(nóng)產(chǎn)品達(dá)到食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。深耕翻土用于輕度污染的土壤，而客土和換土則實(shí)用于重污染區(qū)。工程措施是比較經(jīng)典的土壤重金屬污染治理措施，它具有徹底、穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，但實(shí)施工程量大、投資費(fèi)用高，破壞土體結(jié)構(gòu)，引起土壤肥力下降，并且還要對換出的污土進(jìn)行堆放或處理。

3.2物理修復(fù)

(1)電動(dòng)修復(fù)是通過，在電場的作用下，土壤中的重金屬離子(如Pb，Cd，Cr，Zn等)和無機(jī)離子以電透滲和電遷移的方式向電極運(yùn)輸，然后進(jìn)行集中收集處理。研究發(fā)現(xiàn)，土壤pH、緩沖性能、土壤組分及污染金屬種類會影響修復(fù)的效果。該方法特別適合于低滲透的粘土和淤泥土，可以控制污染物的流動(dòng)方向。在沙土上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，土壤中Pb2+，Cr6+。等重金屬離子的除去率也可達(dá)90%以上。電動(dòng)修復(fù)是一種原位修復(fù)技術(shù)，不攪動(dòng)土層，并可以縮短修復(fù)時(shí)間，是一種經(jīng)濟(jì)可行的修復(fù)技術(shù)。

(2)電熱修復(fù)是利用高頻電壓產(chǎn)生電磁波，產(chǎn)生熱能，對土壤進(jìn)行加熱，使污染物從土壤顆粒內(nèi)解吸出來，加快一些易揮發(fā)性重金屬從土壤中分離，從而達(dá)到修復(fù)的目的。該技術(shù)可以修復(fù)被Hg和Se等重金屬污染的土壤。另外把重金屬污染區(qū)土壤置于高溫高壓下，形成玻璃態(tài)物質(zhì)，從而達(dá)到從根本上消除土壤重金屬污染的目的。

3.3化學(xué)修復(fù)

化學(xué)修復(fù)是利用化學(xué)試劑、化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)原理來降低土壤中重金屬的遷移性、生物可利用率，減少甚至去除土壤中的重金屬，從而達(dá)到土壤的治理和修復(fù)。化學(xué)修復(fù)主要包括淋洗、淋洗—提取法、固化法、電化學(xué)方法和施用改良劑法等。淋洗法是用清水淋洗液或含有化學(xué)助劑的水溶液淋洗被污染的土壤，又稱洗土法或萃取法。在多數(shù)情況下，為提高淋洗液的洗脫效率，需要在淋洗液中加入一些能增大重金屬水溶性和遷移性的化學(xué)助劑；最常用的化學(xué)助劑是酸和鰲合劑，而后者對土壤的就地淋洗更適用，因?yàn)樗鼈儗Νh(huán)境的危害更小。淋洗土壤所用的主要的化學(xué)試劑有乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)、酸、弱酸鹽等。

向土壤投入改良劑，通過對重金屬的吸附、氧化還原、拮抗或沉淀作用，以降低重金屬的生物有效性。該技術(shù)關(guān)鍵在于選擇經(jīng)濟(jì)有效的改良劑，常用的改良劑有石灰、沸石、碳酸鈣、磷酸鹽、硅酸鹽和促進(jìn)還原作用的有機(jī)物質(zhì)，不同改良劑對重金屬的作用機(jī)理不同。施用石灰或碳酸鈣主要是提高土壤pM值，促使土壤中Cd、Cu、Hg、Zn等元素形成氫氧化物或碳酸鹽結(jié)合態(tài)鹽類沉淀。如當(dāng)土壤pH>6.5時(shí)，Hg就能形成氫氧化物或碳酸鹽沉淀�；瘜W(xué)修復(fù)是在土壤原位上進(jìn)行的，簡單易行。但并不是一種永久的修復(fù)措施，因?yàn)樗桓淖兞酥亟饘僭谕寥乐写嬖诘男螒B(tài)，金屬元素仍保留在土壤中，容易再度活化危害植物。

3.4生物修復(fù)

生物修復(fù)是利用生物技術(shù)治理污染土壤的一種新方法。利用生物削減、凈化土壤中的重金屬或降

低重金屬毒性。由于該方法效果好，易于操作，日益受到人們的重視，成為污染土壤修復(fù)研究的熱點(diǎn)。目前生物修復(fù)技術(shù)主要集中在植物和微生物兩方面，國內(nèi)對土壤重金屬的植物修復(fù)方面研究較多，動(dòng)物修復(fù)方面也有涉及在微生物修復(fù)方面國外研究較多。

3.4.1植物修復(fù)

植物修復(fù)技術(shù)是一種利用自然生長或遺傳培育植物修復(fù)重金屬污染土壤的技術(shù)。根據(jù)其作用過程

和機(jī)理，重金屬污染土壤的植物修復(fù)技術(shù)可分為植物提取、植物揮發(fā)和植物穩(wěn)定3種類型。植物提取，即利用重金屬超積累植物從土壤中吸取金屬污染物，隨后收割地上部分并進(jìn)行集中處理，連續(xù)種植該植物，達(dá)到降低或去除土壤重金屬污染的目的。另外，加入一些有機(jī)絡(luò)合劑來增加土壤中重金屬的生物有效性也可提高植物對重金屬的吸收。植物揮發(fā)，其機(jī)理是利用植物根系吸收金屬，將其轉(zhuǎn)化為氣態(tài)物質(zhì)揮發(fā)到大氣中，以降低土壤污染。目前這方面研究最多的是類金屬元素Hg和非金屬元素Se。植物穩(wěn)定，利用耐重金屬植物或超累積植物降低重金屬的活性，從而減少重金屬被淋洗到地下水或通過空氣擴(kuò)散進(jìn)一步污染環(huán)境的可能性。其機(jī)理主要是通過金屬在根部的積累、沉淀或根表吸收來加強(qiáng)土壤中重金屬的固化。

3.4.2微生物修復(fù)

微生物修復(fù)技術(shù)在修復(fù)重金屬污染的土壤方面具有獨(dú)特的作用。其主要作用原理有：微生物通過

各種代謝活動(dòng)產(chǎn)生多種低分子有機(jī)酸直接或間接溶解重金屬或重金屬礦物，可以降低土壤中重金屬的毒性：微生物的代謝活動(dòng)可以通過其氧化還原作用改變變價(jià)金屬的存在狀態(tài)，降低這些重金屬元素的活性；微生物可以通過胞外絡(luò)合作用，胞外沉淀作用以及胞內(nèi)積累來實(shí)現(xiàn)對重金屬的固定作用；此外，細(xì)胞壁具有活性，可以將金屬螯合在細(xì)胞表面；微生物可以改變根系微環(huán)境，從而提高植物對重金屬的吸收，揮發(fā)或固定效率。

4結(jié)語

目前，我國農(nóng)田土壤重金屬污染情況相當(dāng)嚴(yán)峻。由于重金屬的不可逆轉(zhuǎn)性，及其在食物鏈中的累積已引起廣泛關(guān)注，重金屬已被列入優(yōu)先控制的污染物之一。土壤污染導(dǎo)致其他環(huán)境問題。土地受到污染后，含重金屬濃度較高的污染表層土容易在風(fēng)力和水力的作用下分別進(jìn)入到大氣和水體中，導(dǎo)致大氣污染、地表水污染、地下水污染和生態(tài)系統(tǒng)退化等其他次生生態(tài)環(huán)境問題。因此土壤污染防治極為重要，應(yīng)以源頭控制，即有效地降低污染物的排放，這主要有賴于國家環(huán)境政策與法規(guī)的不斷完善和工礦企業(yè)技術(shù)革新的落實(shí)；在土壤污染防治的技術(shù)層面，即污染土壤的修復(fù)。將物理、化學(xué)、生物等修復(fù)手段綜合起來處理污染問題將是重金屬污染修復(fù)技術(shù)的發(fā)展方向之。

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