離子膜法燒堿生產(chǎn)中廢水回收利用
隨著氯堿工業(yè)的不斷發(fā)展,離子膜法燒堿生產(chǎn)工藝已成為氯堿行業(yè)的主導(dǎo),其具有占地面積小、產(chǎn)品質(zhì)量好、電效高、能耗低(相對其他工藝)、污染小等優(yōu)點,但生產(chǎn)實踐中仍有許多細節(jié)可以優(yōu)化。新疆天業(yè)股份有限公司化工廠(以下簡稱“石河子化工廠”)以離子膜法燒堿生產(chǎn)中降低水消耗為主題,通過調(diào)查研究和深人分析,找到降低水消耗的有效途徑。
1 停車洗槽水回收
將陽極部分的洗槽水排至淡鹽水貯槽,因其中含NaC1,可減少污水中氯化物含量。陰極部分的洗槽水中NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低(4%左右),不能直接回收;中和處理排放,會增加中和用酸,增加中和成本;如暫時排放到貯槽,由于北方冬季天氣寒冷,必須采取伴熱,且貯存量大,占用空間過大,同時須消耗大量蒸汽;電解槽停車后陰極有大量的鐵粉,如電解系統(tǒng)回用該洗槽水,會增加鐵含量,影響離子膜,降低電流效率。討論后認(rèn)為,將該洗槽水用泵打至二次鹽水工序室內(nèi)次氯酸鈉備用貯罐,用于生產(chǎn)次氯酸鈉,既減少了排放量又利用廢堿生成了次氯酸鈉產(chǎn)品。如還有剩余,可打至中和處理槽中和排放。
陰極洗槽水量及利用后產(chǎn)生的經(jīng)濟價值如下。單臺電解槽陰極室容積為0.068×100=6.8(m ),共有6臺電解槽,總?cè)莘e為6.8×6=40.8(m),按1年系統(tǒng)檢修2次,如全部回收,可節(jié)約40.8×2=81.6(m);若1年中單槽異常停車總次數(shù)按1臺平均1次計算,則可節(jié)約水40.8 m。:則總洗槽水量為122.4 m。如全部回用,其含堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,堿相對密度按1.28計,可節(jié)約用堿122.4×4%×1.28≈6.27(t)。堿價格按2 400 t/元計算,可節(jié)約6.27×2400≈1.5萬(元)。由于不使用酸中和排放,又可節(jié)省酸約4.5 t,且減少了廢水的排放,達到環(huán)保的要求。
2 樹脂塔酸堿再生水
二次鹽水用樹脂塔,每48 h就有1臺樹脂塔下線進行再生,其再生步驟為:一次水洗一反洗一酸再生一二次水洗一堿再生~三次水洗—鹽水置換。樹脂塔吸附二價陽離子飽和后,酸再生溶離下來,如反復(fù)利用再生水會造成二價有害陽離子在系統(tǒng)中的累積,對離子膜產(chǎn)生危害,因此將酸堿再生水回收中和,達標(biāo)后排放。樹脂塔酸堿再生過程中酸堿的量是不平衡的(一般情況下堿過量),因此,在處理這部分水時,須消耗部分酸。分析及討論后認(rèn)為,堿再生過程中,其中部分堿性水可以回收,因堿再生時,是樹脂轉(zhuǎn)型過程,其中無其他雜質(zhì),通過工藝改造,可以回收部分堿液至次氯酸鈉備用貯罐,作為生產(chǎn)次氯酸鈉用,這樣,既減少了中和用酸及排放量,又生產(chǎn)了次氯酸鈉。石河子化工廠還計劃將此部分水作為一次鹽水前反應(yīng)罐折流槽加堿使用,降低前工段的消耗。樹脂塔再生水的回收量為7 m/d,1年按357天計算,則回收7 m×357=2 499 m ;按堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%、相對密度1.28計算,全年可節(jié)約用堿2 499×3%×1.28≈96(t),可產(chǎn)生經(jīng)濟效益2 400×96=23.04萬(元)。
3 機封冷卻水
由于石河子化工廠離子膜電解采用的是強制循環(huán)工藝,機泵機封冷卻所需的去離子水用量較大,因此,將機封冷卻水進行了回收利用(循環(huán)利用工藝圖如圖1所示)。對改造后泵機封水質(zhì)進行了跟蹤調(diào)查,機封水品質(zhì)完全達標(biāo)(水質(zhì)跟蹤數(shù)據(jù)如表1所示)。據(jù)測算,21臺泵每月使用機封水共2 037m ,大大降低了生產(chǎn)成本,同時減少了廢水排放量。
圖1 機封冷卻水循環(huán)利用工藝流程
4 氯氫氣水封用水
氯氣水封用水含氯,氫氣水封用水呈堿性,因其水量較小,根據(jù)實際情況,將根據(jù)液位不定期加水改為定期加水,減少加水量,并將這部分很少的排水,引至中和水池進行處理。
表1 機封水質(zhì)跟蹤數(shù)據(jù)統(tǒng)計表
5 取樣時產(chǎn)生的廢液
石河子化工廠離子膜工序取樣主要集中在以下幾個方面:①電解槽陰陽極液,②淡鹽水,③成品堿,④過濾鹽水,⑤樹脂塔再生水,⑥脫氯淡鹽水,⑦氯氣吸收塔次氯酸鈉;厥辙k法如下:①~③采用集中后回收到貯罐;因現(xiàn)場與二次鹽水反洗水池距離較近,④~⑥采取將取樣盒引至反洗水池的辦法回收;由于次氯酸鈉遇酸分解后產(chǎn)生氯氣且易揮發(fā),⑦采用回收現(xiàn)場取樣盒后用泵抽回系統(tǒng)的辦法回收。采取以上措施后,盡可能地減少了酸、堿、鹽的排放量,提高了全員節(jié)能減排意識。各處取樣時所產(chǎn)生的廢液量如下:電解槽陰極液,5 832 L/a;陽極液淡鹽水,6 156 L/a;成品堿,72 L/a;過濾鹽水,648L/a;樹脂塔再生水,324 L/a;脫氯淡鹽水,108 L/a;氯氣吸收塔次氯酸鈉,648 L/a。
6 異常情況時產(chǎn)生的酸、堿廢液
對可能出現(xiàn)異常情況的點進行現(xiàn)場防護及做好應(yīng)急處理措施的準(zhǔn)備J二作,例如:酸堿罐周圍做防護圈,同時將防護圈可能出現(xiàn)的泄漏引到異常處理池,降低異常情況造成的損失。
7 取得的效果
改進后,節(jié)約去離子水價值為6.5萬元/a(工藝改造費用1.2萬元),回收廢堿價值為28萬元;減少了廢水排放量,達到環(huán)保要求。
參考文獻
[1]張明,王風(fēng)新,顏景河.氯堿企業(yè)節(jié)水途徑探討[J].氯堿工業(yè),2009,45(9):43—45.
[2]牛建生.氯堿生產(chǎn)中的節(jié)能減排措施[J].氯堿工業(yè),2010,46(2):42—43.
[作者簡介]曹新峰(1970-),男,現(xiàn)任新疆天業(yè)股份有限公司化工廠副廠長。
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