國(guó)外聚酯工業(yè)廢水處理概況
國(guó)外聚酯企業(yè)規(guī)模巨大,工藝先進(jìn),生產(chǎn)集約化程度高,產(chǎn)品附加值高,工業(yè)結(jié)構(gòu)合理,企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng),目前已建成的最大單線產(chǎn)能已達(dá)600t/d,并且正在提高到800t/d。西班牙CatalanadePolimers公司在PET生產(chǎn)過(guò)程中主要產(chǎn)生2種廢水:酯化廢水和纖維廢水。2種廢水排放量大約都為10m3/d,N、P濃度低于2mg/L。采用厭氧間歇處理工藝處理酯化廢水和纖維廢水,COD(化學(xué)需氧量,一般指重鉻酸鉀指數(shù))去除率分別為90%和75%;同時(shí)利用實(shí)驗(yàn)規(guī)模的連續(xù)式升流式厭氧污泥床(UASB)反應(yīng)器研究了酯化廢水和以體積比1:1混合的酯化與纖維廢水的處理效果。UASB反應(yīng)器體積為500mL,運(yùn)行溫度為32℃,污泥濃度為4.6g/L,甲烷菌活性以每克揮發(fā)性固體(VSS)計(jì)每天產(chǎn)生0.7gCOD,初始COD分別為2915mg/L、6750mg/L和17875mg/L。結(jié)果表明:有機(jī)負(fù)荷COD>12g/(L.d)(每克VSS每天產(chǎn)生0.3gCOD),COD去除率穩(wěn)定在90%以上。并且調(diào)試期很短,恢復(fù)很快。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,CatalanadePolimers公司1997年在巴塞羅那設(shè)計(jì)和建造一個(gè)UASB聚酯廢水處理裝置,反應(yīng)器體積為600m3,流速為0.5m/h,去除每千克COD產(chǎn)甲烷體積為0.5m3,酯化廢水和纖維廢水設(shè)計(jì)流量分別為108m3/d(COD為30g/L)和96m3/d(COD為4.5g/L),回流比R=5,有機(jī)負(fù)荷為每克VSS每天產(chǎn)生0.6gCOD,產(chǎn)泥量很少,COD去除率可穩(wěn)定在90%以上。
西班牙Cocero等人利用超臨界水氧化技術(shù)處理CatalanadePolimers公司的PET聚酯生產(chǎn)廢水(總化學(xué)需氧量(TOC)為16g/L),廢水中主要含質(zhì)量分?jǐn)?shù)4%的乙二醇。實(shí)驗(yàn)中選用空氣流速為30~34kg/h,在超臨界區(qū)壓力保持在23MPa情況下進(jìn)行超臨界水氧化。結(jié)果表明:當(dāng)操作溫度為630℃,僅反應(yīng)50s,TOC去除率即可達(dá)99.9%。但該法一次性投資大,運(yùn)行成本較高。
土耳其某聚酯生產(chǎn)企業(yè)共產(chǎn)生玻璃鋼聚酯樹(shù)脂(COD為180g/L,pH=2.3)、不飽和聚酯(COD為210g/L,pH=2.3)、飽和聚酯(COD為230g/L,pH=2.3)3種酯化廢水。S.Meric等人[6]先采用蒸餾工藝將原水的COD從200g/L降到40g/L,然后對(duì)普通活性污泥法和Fenton氧化法處理效果進(jìn)行比較。結(jié)果表明:用生物法處理蒸餾過(guò)的聚酯廢水和生活污水的混合物,稀釋后用較長(zhǎng)停留時(shí)間(10d)、較低污泥負(fù)荷(每克VSS產(chǎn)生0.1gCOD)才能取得70%的COD去除率;而采用Fenton氧化處理廢水,在較短的時(shí)間(1d)COD去除率即可達(dá)66%;采用化學(xué)氧化法處理生物處理后的廢水,COD又可減少56%。化學(xué)氧化處理費(fèi)用較高,可用來(lái)進(jìn)行廢水預(yù)處理、廢水深度處理或生物處理后的緊急處理;而對(duì)于小規(guī)模聚酯企業(yè)的生產(chǎn)廢水,采用化學(xué)處理法是一種很好的方法。
韓國(guó)PooJinYong利用陶瓷催化氧化+活性污泥法處理酯化廢水(COD為10g/L,pH=12~14),為降低進(jìn)水COD、BOD(生化需氧量,一般指5d生化需氧量)負(fù)荷,將酯化水與傳統(tǒng)印染廢水分別以1:6、1:12質(zhì)量比混合。然后采用以下步驟處理混合廢水:先將陶瓷催化劑加入到次氯酸鈉或次氯酸鈣溶液中配成氧化水,然后用氧化水氧化混合水樣,最后用好氧活性污泥法處理。
日本東麗工業(yè)向聚酯生產(chǎn)廢水中加入堿性化合物,使廢水中乙醛轉(zhuǎn)化為其他化合物,從而減少?gòu)U水中乙醛含量。國(guó)外聚酯企業(yè)20世紀(jì)80年代以來(lái)的聚酯工業(yè)生產(chǎn)廢水處理概況見(jiàn)表2。
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