測定海水氯化物的方法很多(1)、(2)、(6)，最普遍使用的是莫爾(Mohr)法，這一經(jīng)典的方法(3)是采用鉻酸鉀作為指示劑，以標準硝酸銀溶液直接滴定海水試樣中的鹵離子。但是，莫爾法在實際應用中存在以下問題：

①海水中氯離子濃度較高，硝酸銀消耗量大，試劑購買十分困難。
②海水在滴定過程中形成大量氯化銀沉淀，終點不易判斷，必需加蒸餾水中和，增加測定麻煩。
③需要配制溶液，操作復雜，分析人員需培訓才能工作。
④分析速度較慢。
⑤廢液中的銀，鉻對環(huán)境產(chǎn)生污染。

海洋物理學研究指出：海水的物理性質(zhì)——電導、密度、折射率、聲速、熱學性質(zhì)等——與鹽度，氯度有直接的函數(shù)關(guān)系。通過對海洋調(diào)查證明：海水中含鹽量隨時間、地點的變化有所變化。但是，海水中所含鹽分的主要組成成分的相對比例是沒有變化的(5)。

我們通過對海水氯化物的莫爾法測定和鹽度電導率測定，發(fā)現(xiàn)莫爾法測定數(shù)據(jù)和電導率測定數(shù)據(jù)結(jié)果之間，具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)很高。用電導率測定海水鹽度的方法比較簡單，若果能據(jù)此以推算海水中氯化物含量，就可以得到一個準確度高、速度快、操作簡便、儀器設(shè)備便宜、不用消耗化學試劑的測定方法。用這一方法完全可以代替通用的化學分析方法——莫爾法。也就是說，我們對海水氯化物含量分析方法由化學方法改變?yōu)橛梦锢矸椒ā?/p>

現(xiàn)將有關(guān)試驗論述于后：

1、儀器與試劑

　　DDS-11A型電導率儀　　　　　天津第二分析儀器廠
　　DJS-10　型電導電極　　　　　上海電光器件廠
　　氯化鉀　　　分析純　　　　　廣東臺山化工廠
　　鉻酸鉀　　　分析純　　　　　北京市紅星化工廠

KCI標準溶液：將KCI置于烘箱中于110℃下，干燥3小時，準確稱取KCI 2.1687克，用少量蒸餾水溶解，然后轉(zhuǎn)入200毫升的容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，此溶液為0.1455M。

5%K2CrO4溶液：稱取2.5克鉻酸鉀，溶于少量水中，滴加AgNO3溶液至紅色不褪，攪拌均勻后，放置過夜，然后用濾紙過濾，將濾液用蒸餾水稀釋至50毫升。

AgNO3溶液的標定：用移液管取10毫升KCI溶液于150毫升錐形瓶中，加0.5毫升K2CrO4溶液，以AgNO3溶液滴定，消耗量是5.30毫升。所以AgNO3溶液的濃度為0.2744M，即1毫升AgNO3溶液＝9.7287毫克氯離子。

2、操作步驟

從塘沽自來水分公司海水實驗廠處理量的海水中取一定體積的海水樣，一部份海水定量后用AgNO3溶液滴定，另一部份測定其電導率值和溫度值。由于海水水樣中的氯離子濃度變化很小，電導率值基本不變。為了能在較大濃度范圍內(nèi)找出電導率與氯度、鹽度之間的關(guān)系，我們將海水用蒸餾水以不同的比例稀釋后，再用AgNO3溶液滴定或測量其電導率。

3、試驗結(jié)果、數(shù)據(jù)處理及討論

(1)試驗數(shù)據(jù)及氯離子濃度的計算
氯離子濃度的計算公式：
CI-(mg/l)=9.7287·AgNO3溶液用量(ml)／取樣量(ml)×1000　　　　　(1)
試驗數(shù)據(jù)及氯離子濃度的計算結(jié)果列于表1中。

(2)電導率與氯化物之間的關(guān)系
以氯離子濃度值為yCI-、電導率值為x，將表1中的數(shù)據(jù)進行最小二乘法處理。結(jié)果為：在19℃時，電導率與氯化物之間有如下關(guān)系：
　　yCI-=0.5568×-3743.9　　　　　　　　　　　　　　　(2)
相關(guān)系數(shù)r=0.99

(3)電導率與鹽度(NaCI)之間的關(guān)系
鹽度值（以NaCl計算）為yNaCl，電導率為x。在19℃時，電導率與鹽度之間有如下關(guān)系：
　　yNaCl=0.9179×-6171.9　　　　　　　　　　　　　　(3)

(4)溫度的影響

由于離子淌度的增加，電解質(zhì)溶液的電導率隨溫度的增高而增加。Smi+h-Rose(4)指出：在0-40℃之間，海水的溫度每升高一度，電導率平均增加約2.7%。所以，在任意溫度t時，氯度、鹽度與電導率之間的關(guān)系應為：
　　yCI-=0.8424×-0.01503·×·t-3743.9　　　　　　　　　　(4)
　　yNaCl=1.3888·×-0.02478·×·t-6171.9　　　　　　　　　(5)

表1　試驗數(shù)據(jù)及氯離子濃度

(5)誤差分析
以公式(5)計算的鹽度值為A，而AgNO3滴定而得出的氯化物值為B，計算相對誤差C：
　　　　C=A-B/B×100%　　　　　　　　　　　　　　　　　　(6)

其結(jié)果列于表2中。

表2　測定結(jié)果的相對誤差

從表2中數(shù)據(jù)可以看出：電導法測定的結(jié)果與莫爾法測定的結(jié)果相比較，相對誤差小。所以，電導法完全可以代替莫爾法來測定海水的氯化物。

4、結(jié)論

電導法測定海水的氯化物，從技術(shù)上講，方法可靠、準確度高、操作簡單、速度快。從經(jīng)濟方面來看，儀器設(shè)備便宜、節(jié)省試劑費用，特別是免除了硝酸銀的購買困難，分析人員提高了工作效率，亦減少了培訓時間。因此，電導法測定海水的氯化物具有很大的可靠性和較高的實用價值。

參考文獻

(1)陳國珍主編，海水分析化學，科學出版社，第17-60頁，1965年。
(2)W·J·威廉斯，陰離子測定手冊，曲長菱等譯，冶金工業(yè)出版社，第383-430頁，1987年。
(3)F·Mohr，Ann·,97，355(1856)。
(4)R·L·Smith-Rose,Proc·Roy·Soc·,(London)Section A,143,135(1933)。
(5)毛漢禮著海洋科學，科學出版社，第22頁，1955年。
(6)王維一等編，水質(zhì)分析法，上海市自來水公司，第83頁。

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