生物脫氮基本原理及影響因素
廢水中存在著有機(jī)氮、氨氮、硝態(tài)氮等形式的氮,而其中以氨氮和有機(jī)氮為主要形式。在生物處理過(guò)程中,有機(jī)氮被異養(yǎng)微生物氧化分解,即通過(guò)氨化作用轉(zhuǎn)化為成氨氮,而后經(jīng)硝化過(guò)程轉(zhuǎn)化變?yōu)镹O3-N和NO2-N,最后通過(guò)反硝化作用使硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化成氮?dú)猓萑氪髿狻?由此可見(jiàn),進(jìn)行生物脫氮可分為氨化-硝化-反硝化三個(gè)步驟。由于氨化反應(yīng)速度很快。在一般廢水處理設(shè)施中均能完成,故生物脫氮的關(guān)鍵在于硝化和反硝化。
1 氨化作用
1.1 概念
氨化作用是指將有機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)化為氨態(tài)氮的過(guò)程,也稱(chēng)為礦化作用。
1.2 細(xì)菌
參與氨化作用的細(xì)菌成為氨化細(xì)菌。在自然界中,它們的種類(lèi)很多,主要有好氧性的熒光假單胞菌和靈桿菌,兼性的變形桿菌和厭氧的腐敗梭菌等。
1.3 降解方式(分好氧和厭氧)
在好氧條件下,主要有兩種降解方式,一是氧化酶催化下的氧化脫氨。另一是某些好氧菌,在水解酶的催化作用下能水解脫氮反應(yīng)。
在厭氧條件或缺氧的條件下,厭氧微生物和兼性厭氧微生物對(duì)有機(jī)氮化合物進(jìn)行還原脫氨、水解脫氨和脫水脫氨三種途徑的氨化反應(yīng)。
2 硝化作用
2.1 概念
硝化作用是指將氨氮氧化為亞硝酸氮和硝態(tài)氮的生物化學(xué)反應(yīng),
2.2 細(xì)菌
這個(gè)過(guò)程由亞硝酸菌和硝酸菌共同完成。亞硝化菌有亞硝酸單胞菌屬、亞硝酸螺桿菌屬和亞硝酸球菌屬。硝酸菌有硝化桿菌屬、硝化球菌屬。亞硝酸菌和硝化菌統(tǒng)稱(chēng)為硝化菌。
2.3 反應(yīng)過(guò)程
包括亞硝化反應(yīng)和硝化反應(yīng)兩個(gè)步驟。發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)細(xì)菌分別從氧化NH3和NO2-的過(guò)程中獲得能量,碳源來(lái)自無(wú)機(jī)碳化合物,如CO32-、HCO-、CO2等。
2.4 特點(diǎn)
硝化過(guò)程的三個(gè)重要特點(diǎn):
⑴NH3的生物氧化需要大量的氧,大約每去除1g的NH3-N需要4.2gO2;
⑵硝化過(guò)程細(xì)胞產(chǎn)率非常低,且難以維持較高勝物濃度,特別是在低溫的冬季;
⑶硝化過(guò)程中產(chǎn)生大量的的質(zhì)子(H—),為了使反應(yīng)能順利進(jìn)行,需要大量的堿中和,其理論上大約為每氧化1g的NH3-N需要堿度5.57g(以NaCO3計(jì))。
2.5 硝化反應(yīng)影響因素
①溫度
在生物硝化系統(tǒng)中,硝化細(xì)菌對(duì)溫度的變化非常敏感,在5~35℃的范圍內(nèi),硝化菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動(dòng)。當(dāng)廢水溫度低于15℃時(shí),硝化速率會(huì)明顯下降,當(dāng)溫度低于10℃時(shí)已啟動(dòng)的硝化系統(tǒng)可以勉強(qiáng)維持,硝化速率只有30℃時(shí)的硝化硝化速率的25%[1]。盡管溫度的升高,生物活性增大,硝化速率也升高,但溫度過(guò)高將使硝化菌大量死亡,實(shí)際運(yùn)行中要求硝化反應(yīng)溫度低于38℃[2]。
②pH值
硝化菌對(duì)pH值變化非常敏感,最佳pH值是8.0~8.4,在這一最佳pH值條件下,硝化速度,硝化菌最大的比值速度可達(dá)最大值。Anthonison認(rèn)為pH對(duì)硝化反應(yīng)的影響只是表觀現(xiàn)象,實(shí)際起作用是兩個(gè)平衡H++NH3 = NH4+和H++NO2-= HNO2中的NH3(FA)和HNO2(FNA),pH通過(guò)這兩個(gè)平衡影響FA和FNA的濃度起作用的。
③溶解氧
氧是硝化反應(yīng)過(guò)程中的電子受體,反應(yīng)器內(nèi)溶解氧高低,必將影響硝化反應(yīng)得進(jìn)程。在活性污泥法系統(tǒng)中,大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為溶解氧應(yīng)該控制在1.5~2.0mg/L內(nèi),低于0.5mg/L則硝化作用趨于停止。當(dāng)前,有許多學(xué)者認(rèn)為在低DO(1.5mg/L)下可出現(xiàn)SND現(xiàn)象!≡贒O>2.0mg/L,溶解氧濃度對(duì)硝化過(guò)程影響可不予考慮。但DO濃度不宜太高,因?yàn)槿芙庋踹^(guò)高能夠?qū)е掠袡C(jī)物分解過(guò)快,從而使微生物缺乏營(yíng)養(yǎng),活性污泥易于老化,結(jié)構(gòu)松散。此外溶解氧過(guò)高,過(guò)量能耗,在經(jīng)濟(jì)上也是不適宜的。
④生物固體平均停留時(shí)間(污泥齡)
為了使硝化菌群能夠在連續(xù)流反應(yīng)器系統(tǒng)存活,微生物在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間(θc)N必須大于自養(yǎng)型硝化菌最小的世代時(shí)間(θc)minN,否則硝化菌的流失率將大于凈增率,將使硝化菌從系統(tǒng)中流失殆盡。一般對(duì)(θc)N的取值,至少應(yīng)為硝化菌最小世代時(shí)間的2倍以上,即安全系數(shù)應(yīng)大于2。
⑤重金屬及有毒物質(zhì)
除了重金屬外,對(duì)硝化反應(yīng)產(chǎn)生抑制作用的物質(zhì)還有:高濃度氨氮、高濃度硝酸鹽有機(jī)物及絡(luò)合陽(yáng)離子等。
3.反硝化作用
3.1 概念
反硝化作用是指在厭氧或缺氧(DO<0.3-0.5mg/L)條件下,硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮及其其它氮氧化物被用作電子受體而還原為氮?dú)饣虻钠渌鼩鈶B(tài)氧化物的生物學(xué)反應(yīng)。
3.2 細(xì)菌
這個(gè)過(guò)程反硝化菌完成。
進(jìn)行這類(lèi)反應(yīng)的細(xì)菌主要有變形桿菌屬、微球菌屬、假單胞菌屬、芽胞桿菌屬、產(chǎn)堿桿菌屬、黃桿菌屬等兼性細(xì)菌,它們?cè)谧匀唤缰袕V泛存在。有分子氧存在時(shí),利用O2作為最終電子受體,氧化有機(jī)物,進(jìn)行呼吸;無(wú)分子氧存在時(shí),利用NO3―或者NO2―進(jìn)行呼吸。研究表明,這種利用分子氧和NO3―之間的轉(zhuǎn)換很易進(jìn)行,即使頻繁交換也不抑制其反硝化的進(jìn)行。
大多數(shù)反硝化菌能進(jìn)行反硝化的同時(shí)將NO3―同化為NH4+而供給細(xì)胞合成之用,這也就是所謂同化反硝化。只有當(dāng)NO3―作為反硝化菌唯一可利用的氨源時(shí)NO3―同化代謝才能發(fā)生。如果廢水中同時(shí)存在NH4+,反硝化菌有限利用氨態(tài)氮進(jìn)行合成。
3.3 反硝化過(guò)程
3.4 反硝化反應(yīng)影響因素
1. 溫度
反硝化細(xì)菌對(duì)溫度變化雖不如硝化細(xì)菌那樣敏感,但反硝化效果也會(huì)隨溫度變化而變化。溫度越高,硝化速率也越高,在30~35℃時(shí),DNR增至最大。當(dāng)?shù)陀?5℃時(shí),反硝化速率將明顯降低;至5℃時(shí),反硝化將趨于停止。
2.pH值
pH值是反硝化反應(yīng)的重要影響因素,對(duì)反硝化最適宜的pH值是6.5~7.5,在這個(gè)pH值的條件下,反硝化速率最高,當(dāng)pH值高于8或者低于6時(shí),反硝化速率將大為下降。
3.外加碳源
反硝化菌是屬于異養(yǎng)型兼性厭氧菌,在厭氧的條件下以NOx-N為電子受體,以有機(jī)物(有機(jī)碳)為電子供體。由此可見(jiàn),碳源是反硝化過(guò)程中不可少的一種物質(zhì),進(jìn)水的C/N直接影響生物脫氮除氮效果的重要因素。一般BOD/TKN=3~4,有機(jī)物越充分,反應(yīng)速度越快,當(dāng)廢水中BOD/TKN小于3時(shí),需要外加碳源才能達(dá)到理想的脫氮目的。因此碳源對(duì)反硝化效果影響很大。反硝化的碳源來(lái)源主要分三類(lèi):一是廢水本身的組成物,如各種有機(jī)酸、淀粉、碳水化合物等;二是廢水處理過(guò)程中添加碳源,一般可以添加附近一些工業(yè)副產(chǎn)物,如乙酸、丙酸和甲醇等;三是活性污泥自身死亡自溶釋放的碳源,稱(chēng)為內(nèi)源碳。
4.溶解氧
反硝化是異養(yǎng)兼性厭氧菌,只有在無(wú)分子氧而同時(shí)存在硝酸和亞硝酸離子的條件下,它們才能利用這些離子中的氧進(jìn)行呼吸,使硝酸鹽還原。如反應(yīng)器內(nèi)溶解氧較高,將使反硝化菌利用氧進(jìn)行呼吸,抑制反硝化菌體內(nèi)硝酸鹽還原酶的合成,或者氧成為電子受體,阻礙硝酸鹽的還原。但是,另一方面,在反硝化菌體內(nèi)某些酶系組分只有在有氧條件下,才能合成,這樣,反硝化菌以在厭氧、好氧交替環(huán)境中生活為宜,溶解氧應(yīng)控制在0.5mg/L。
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