摘要：綜述了水體底泥中磷的化學(xué)形態(tài)以及磷素釋放的影響因素�；瘜W(xué)形態(tài)有水溶性磷、鋁磷、鐵磷、鈣磷、還原態(tài)可溶性磷、閉蓄磷、有機(jī)磷等。磷素釋放的影響因素有：溶解氧、溫度、pH值、磷存在的形態(tài)、微生物作用、沉積物-水界面磷的濃度梯度、鹽度以及擾動。這些因素具有關(guān)聯(lián)性。

關(guān)鍵詞：底泥 化學(xué)形態(tài) 磷釋放 影響因素

1 引言

P是造成湖泊水質(zhì)富營養(yǎng)化的關(guān)鍵性的限制性因素之一[1]。一般認(rèn)為當(dāng)水體中磷濃度在0.02 mg·L - 1以上時(shí),對水體的富營養(yǎng)化就起明顯的促進(jìn)作用[2 ]。由于近年來大量未經(jīng)處理的生活污水加上農(nóng)業(yè)面源氮磷的大量流失，造成河流尤其是河口富營養(yǎng)化趨勢的逐年加劇[3 -4 ]。大量的磷在河流等水體中沉積下來，其在適宜的條件下會重新釋放進(jìn)入水體，從而延續(xù)水體的富營養(yǎng)化過程并加劇了水體的惡化[5 - 8 ]。

沉積物-水界面是水體和沉積物之間物質(zhì)交換和輸送的重要途徑，沉積物中的磷可能通過有機(jī)質(zhì)的礦化分解作用、鐵氧化物解吸作用和沉積物擾動等形式向水體釋放。本文根據(jù)國內(nèi)外研究富營養(yǎng)化水體磷釋放的有關(guān)資料，綜述了水體底泥中磷的化學(xué)形態(tài)以及底泥中磷釋放的影響因素，對于今后研究水體中磷行為、抑制水體富營養(yǎng)化、改善水質(zhì)具有深遠(yuǎn)的意義及參考價(jià)值。

2 沉積物中磷的含量和存在形態(tài)

沉積物中磷形態(tài)通常分為水溶性磷( Psol) 、鋁磷(PAl) 、鐵磷(PFe) 、鈣磷(PCa) 、還原態(tài)可溶性磷、閉蓄磷(Po-p) 、有機(jī)磷(Porg) 等7 種化學(xué)形態(tài)[9 ]。閉蓄磷表面有一層不溶性的Fe (OH) 3 或Al (OH) 3 膠膜,包括一部分PAl和PFe ,溶解度極小，含量較小，這部分磷被認(rèn)為是生物不能利用的。水溶性磷和還原態(tài)可溶性磷可以通過物理溶解作用進(jìn)入水體，在沉積物中的含量也不會太高，但它們是最先被釋放出來的，可以很方便地被水生生物吸收利用[10 ]。

沉積物中P的結(jié)合態(tài)及形態(tài)之間的相互轉(zhuǎn)化是控制沉積物P遷移和釋放的主要因素。P釋放量是由不同的遷移和轉(zhuǎn)化過程決定的，控制沉積物P遷移（釋放和形態(tài)轉(zhuǎn)化）的環(huán)境參數(shù)的相對重要性首先取決于沉積物中P的化學(xué)形態(tài)[11]。沉積物釋P量的多少并不與沉積物中的總P量成比例關(guān)系，釋放進(jìn)入間隙水中的P大部分是無機(jī)可溶性P[12，13]。在厭氧釋放過程中，存在著有機(jī)P向無機(jī)P轉(zhuǎn)化，F(xiàn)e-P、Al-P向Ca-P、O-P轉(zhuǎn)化的趨勢，沉積物中總P濃度不斷減少，就是P形態(tài)遷移轉(zhuǎn)化動態(tài)平衡的結(jié)果[14]。

沉積物中釋放的P與Fe-P關(guān)系密切相關(guān)，PFe是沉積物向水體釋磷的主要形態(tài)。曾有人提出用沉積物中P：Fe 比例作為表層沉積物P釋放能力的一個參數(shù)，兩者呈負(fù)相關(guān)關(guān)系[15]。

3 水體磷釋放的影響因素

3.1溶解氧（DO）

底層水體中溶解氧含量（DO）對沉積物P的釋放起著決定性的作用，底泥首先要消耗溶解氧，降低溶解氧濃度，加速水體進(jìn)入?yún)捬鯛顟B(tài)。厭氧狀態(tài)可大大促進(jìn)P在沉積物的遷移和釋放，而在好氧狀態(tài)下釋放速率遠(yuǎn)小于厭氧釋放速率 [16]。兩者差一個數(shù)量級[17 ]。

水中的溶解氧會影響沉積物的氧化還原電位, P釋放對表層沉積物的氧化還原電位（Eh）的變化非常敏感。當(dāng)表層沉積物Eh較高時(shí)(>350mv)，F(xiàn)e3+與磷酸鹽結(jié)合成不溶的磷酸鐵，可溶性P也被氫氧化鐵吸附而逐漸沉降；而當(dāng)Eh較低時(shí)（<200mv），有助于Fe3+向Fe2+轉(zhuǎn)化，PFe表面的Fe (OH) 3 保護(hù)層轉(zhuǎn)化為Fe(OH) 2 ,然后溶解釋放，使Fe及被吸附的磷酸鹽轉(zhuǎn)變成溶解態(tài)而析出，沉積物P釋放量增加[18]。

研究表明，底質(zhì)所釋放的磷主要為溶解性正磷酸鹽，是水生生物最易吸收的形式，這樣就為大型水生生物和藻類的增殖提供條件，加速其生長繁殖的速度。而這些死亡后的生物殘?bào)w不能及時(shí)取走，由于微生物分解、腐爛，消耗水中的溶解氧，使水體更加缺氧，這種缺氧的環(huán)境反過來加速底質(zhì)磷的釋放，形成惡性循環(huán)[19 ]。另外淺水湖泊中高的硝酸鹽濃度可使Fe處于氧化狀態(tài)從而對沉積物P釋放存在一定的拮抗作用[20]。

3.2溫度

溫度升高有利于沉積物釋P。沉積物P的釋放因季節(jié)而變化，在冬天釋放量很低，在夏天達(dá)到最大值[21、22]。這是由于溫度升高會增加沉積物中微生物和生物體的活動，促進(jìn)生物擾動、礦化分解作用和厭氧轉(zhuǎn)化等過程，導(dǎo)致水-土界面呈還原狀態(tài)，促使Fe3+還原為Fe2+，加速磷酸鹽的釋放。

3.3 pH值

對非石灰性湖泊沉積物而言，pH在中性范圍時(shí)，沉積物釋P量最��；而升高或降低pH值釋P量成倍的增大，溶解P總的釋放量與pH值呈拋物線（或U型）相關(guān)[23、24]。在pH值較低時(shí)，沉積物釋P以溶解作用為主；而在高pH值時(shí)，體系中OH-可與無定形Fe-Al 膠合體中的磷酸根發(fā)生交換，沉積物中P釋放量的增加是因?yàn)樗w中pH影響了磷酸鹽的存在形式。當(dāng)pH為3～7 時(shí)，磷主要以HPO42－形式存在；pH為8～10時(shí)，磷主要以H2PO4－形式存在。而當(dāng)以H2PO4－為主要存在形式時(shí)，底泥的吸附作用最大。此時(shí)底泥中鎂鹽、硅酸鹽、鋁硅酸鹽以及氫氧化鐵膠體都參與吸附作用。pH值高有利于磷酸根離子從氫氧化鐵膠體中解吸附，而使更多的磷酸鹽釋放到水中。因此pH值升高有利于底泥中磷的釋放[25]。

3.4微生物

當(dāng)污水尤其是生活污水進(jìn)入水體后，經(jīng)過細(xì)菌分解，加速消耗溶解氧，同時(shí)微生物作用可把沉積物中有機(jī)態(tài)P轉(zhuǎn)化、分解成無機(jī)態(tài)P，把不溶性P轉(zhuǎn)化成可溶性P。藻類對沉積物P的釋放有促進(jìn)作用，藻類生長的越多，P釋放越多；反過來，沉積物中P的釋放又進(jìn)一步促進(jìn)藻類的生長，兩者有相互促進(jìn)的關(guān)系[26、27]。

3.5沉積物-水界面磷的濃度梯度

沉積物中的總磷含量與上覆水中的磷濃度關(guān)系密切。因泥水界面受生物作用影響明顯，常與底泥進(jìn)行著物質(zhì)和能量的交換[28 ]。但是底泥中磷素釋放不是無條件進(jìn)行的，而是受濃度差以及臨界濃度的影響。白洋淀底質(zhì)磷的釋放研究發(fā)現(xiàn)[19 ]，當(dāng)湖水中磷含量高于底質(zhì)磷釋放臨界濃度時(shí)，總的表現(xiàn)是以沉積為主，國外學(xué)者也發(fā)現(xiàn)當(dāng)富營養(yǎng)化湖泊水體磷濃度<0.03mg·L - 1時(shí)，沉積物中的磷才被釋放，當(dāng)水中磷濃度> 0.09～0.12 mg·L - 1時(shí)，水中的磷會向沉積物遷移[30 ]�？傊�,磷的釋放與沉積物-水界面間的濃度差有關(guān)，濃度差越大，沉積物釋磷越快。

3.6 鹽度

大量研究結(jié)果證明，隨著加入Al鹽量的增加，沉積物釋放P的量呈線形遞減[31]。從國內(nèi)外脫氮除磷工業(yè)中可以看出氮鹽的存在形態(tài)同樣具有影響，硝態(tài)氮包括硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮，它們會消耗有機(jī)基質(zhì)而抑制聚磷菌對磷的釋放，從而影響在好氧條件下聚磷菌對磷的吸收。另一方面硝態(tài)氮的存在會被部分生物聚磷菌(氣單胞菌)利用作為電子受體進(jìn)行反硝化，從而影響其以發(fā)酵中間產(chǎn)物作為電子受體進(jìn)行發(fā)酵產(chǎn)酸，從而抑制了聚磷菌的釋磷和攝磷能力[31]。

3.7擾動

對淺水湖泊來說擾動是影響沉積物-水界面反應(yīng)的重要物理因素。動態(tài)條件下P從沉積物的釋放量遠(yuǎn)大于靜態(tài)條件的釋放量[32、33]。對于淺水湖泊而言，在一定條件下，風(fēng)力和湖流引起湖泊底部沉積物的擾動使沉積物處于再懸浮狀態(tài)，這種再懸浮狀態(tài)會強(qiáng)烈地影響P在沉積物-水界面間的再分配，部分營養(yǎng)元素可從沉積物中向上層水體釋放，使水體營養(yǎng)負(fù)荷增加[34]。增加沉積物顆粒的反應(yīng)界面并促進(jìn)沉積物中P的釋放，同時(shí)加速了沉積物間隙水中P的擴(kuò)散。

4 展望

綜觀國內(nèi)外學(xué)者的文章，氮素的存在狀態(tài)對磷釋放具有一定的影響，兩者應(yīng)具有某種關(guān)聯(lián)性，磷素釋放是十分復(fù)雜的多因素綜合作用的動態(tài)過程，且磷釋放的影響因素之間相互影響，相互錯雜。若將其影響因素割裂開來研究存在很大不足，容易忽略各個因素之間的互相影響。因此應(yīng)全面考慮整個水體的性質(zhì)、綜合考慮各因素的變化。由于沉積物磷釋放的研究是涉及多方面的，必須逐步分析總結(jié)以往各種研究成果和經(jīng)驗(yàn)，不斷改進(jìn)研究方法和手段，逐步建立一套完善的磷釋放模型。
 
 

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