[摘要]研究了陽離子聚丙烯酰胺絮凝劑PDA對一種廢紙?jiān)偕旒垙U水中的污泥的絮凝脫水處理過程,探討了絮凝劑PDA的投加量、電荷密度、平均相對分子質(zhì)量對絮凝脫水效果的影響,并比較了各種不同絮凝劑的處理效果。研究結(jié)果表明,絮凝劑PDA的電荷密度越大,相對分子質(zhì)量越高,其絮凝脫水效果越好。在與無機(jī)絮凝劑PAC 復(fù)配使用的相同條件下,實(shí)驗(yàn)室自制的絮凝劑PDA的絮凝脫水效果優(yōu)于其他作對比的市售多種陽離子聚丙烯酰胺類絮凝劑。

[關(guān)鍵詞]陽離子絮凝劑;造紙廢水處理;污泥脫水;共聚物PDA

二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)與丙烯酰胺 (AM)的共聚物(PDA)是一類新型、精細(xì)、功能性的 水溶性高分子聚合物。與其他陽離子丙烯酰胺類絮 凝劑相比,具有陽離子單元結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、高效無毒、使 用不受pH值變化的影響等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于石油 開采、造紙、紡織印染、日用化工及水處理等領(lǐng)域 中〔1~3〕。國外從20世紀(jì)50年代開始進(jìn)行研究,20 世紀(jì)70年代投入工業(yè)化生產(chǎn)。我國在20世紀(jì)80 年代末開始研究〔4,5〕,現(xiàn)有小規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。文 獻(xiàn)[6,7]報(bào)道了其用于廢紙?jiān)偕旒垙U水的處理過 程。本次研究把試驗(yàn)室自制的共聚物PDA應(yīng)用于 造紙廢水處理中的污泥脫水,并與已使用的幾種市 售的陽離子聚丙烯酰胺類絮凝劑進(jìn)行了絮凝脫水效 果的比較,以開發(fā)出PDA更多的應(yīng)用領(lǐng)域。

1　實(shí)驗(yàn)

1.1　藥劑

聚合氯化鋁(PAC):工業(yè)品。陽離子絮凝劑 PDA由實(shí)驗(yàn)室合成。其中,PDA1,PDA2,PDA3分別 代表不同陽離子度和相對分子質(zhì)量的產(chǎn)物。PDA與 市售商品F4(法國產(chǎn)品),E2(英國產(chǎn)品), JS(江蘇產(chǎn) 品)的產(chǎn)品性能見表1。其中絮凝劑平均相對分子 質(zhì)量大小以特性粘度數(shù)值[η]表示,[η]值由樣品溶 液在(30±0.1)℃、1 mol/L NaCl水溶液中由烏氏粘 度計(jì)經(jīng)單點(diǎn)法測得。用作對比的樣品(F4,E2, JS) 為陽離子單體甲基丙烯酰乙酯三甲基氯化銨(DM) 與丙烯酰胺(AM)的共聚物。陽離子度為陽離子單體在共聚物總單體量中占的摩爾分?jǐn)?shù)。

1.2　水樣與水質(zhì)

造紙廢水污泥取自國內(nèi)最大廢紙?jiān)偕旒垙S經(jīng) 生化處理后二沉池的廢水污泥。水質(zhì)呈灰色混濁 狀,pH值為6,上清液透過率為40%,CODCr為5 970 mg/L,SS為3 100 mg/L。

1.3　絮凝實(shí)驗(yàn)法

本文通過絮凝實(shí)驗(yàn)來評價(jià)各種絮凝劑及其配方 的處理效果。實(shí)驗(yàn)過程為:在6~8個400 mL燒杯 中加入100 mL廢水樣,加入無機(jī)絮凝劑PAC,以180 r/min快速攪拌1 min,然后加入有機(jī)高分子絮凝劑 組分,先快速攪拌(180 r/min)20 s,再慢速攪拌(40 r/ min)20 s,靜置30 min。觀察形成污泥絮團(tuán)的大小、 強(qiáng)度,另取上清液測定CODCr值、透過率。其中透過 率用722型分光光度計(jì)測定,以去離子水作參比,測 定波長為610 nm。CODCr值用重鉻酸鉀氧化法測 定〔8〕。濾餅含水率為絮體經(jīng)布氏漏斗微減壓過濾后 在105℃烘干前后失量百分率。

2　結(jié)果與討論

2.1　無機(jī)絮凝劑PAC最佳用量選擇

不同投加量的PAC與有機(jī)高分子絮凝劑PDA (選用PDA2)配合使用處理造紙廢水的污泥,考察了 PAC投加量與絮凝效果的關(guān)系。結(jié)果表明,上清液 的透過率隨無機(jī)絮凝劑PAC的增加而增大,CODCr 去除率也有類似的關(guān)系。當(dāng)PAC投加量為330 mg/ L、440 mg/L時,處理后上清液透過率均可達(dá)到令人 滿意的效果。而從經(jīng)濟(jì)效益的角度考慮,本次研究 確定PAC的較佳投加量為330 mg/L。

2.2　有機(jī)絮凝劑投加量與絮凝效果的關(guān)系

在確定PAC用量后,進(jìn)一步研究有機(jī)高分子絮 凝劑PDA(選用PDA3)用量與絮凝脫水效果的關(guān)系 見表2。從表2可知,隨著絮凝劑PDA3的投加量 增加,上清液CODCr去除率隨投加量的增加而增加, 當(dāng)絮凝劑PDA3投加量達(dá)到一定值后,CODCr去除率 反而下降,處理后的水質(zhì)的上清液透過率變化與絮 凝劑的投加量也有類似的關(guān)系。這是由于有機(jī)陽離子絮凝劑PDA是水溶性線性高分子聚合物,它的分 子鏈上帶有正電荷,具有“吸附”和“架橋”作用。當(dāng) 有機(jī)絮凝劑投加量過量后,有機(jī)絮凝劑分子可能覆 蓋在膠體顆粒表面,使膠體粒子重新穩(wěn)定而分 散〔10〕。而觀測到的絮團(tuán)直徑雖然隨PDA的投加量 增加有先增后減的現(xiàn)象,但是,從絮團(tuán)的緊密程度來 看則是在不斷變得堅(jiān)韌結(jié)實(shí)。說明了PDA作為高 分子絮凝劑的作用。

2.3　不同電荷密度的絮凝劑與絮凝效果的關(guān)系

不同電荷密度的絮凝劑(PDA1,PDA3)處理造紙 廢水的絮凝脫水效果見表3。從表3可以看出,當(dāng) 陽離子高分子絮凝劑的平均相對分子質(zhì)量相當(dāng) ([η]大約一致)情況下,電荷密度大的絮凝劑 (PDA3)的CODCr去除率比電荷密度小的絮凝劑 (PDA1)要大,PDA3樣品處理后的濾餅含水率比 PDA1樣品低,即電荷密度大的絮凝劑的絮凝效果比 電荷密度小的效果好。這是因?yàn)楫?dāng)有機(jī)高分子絮凝 劑的平均相對分子質(zhì)量一定時,即聚合物分子的架 橋能力大約一致,而造紙廢水中纖維成分多,膠體所 帶電荷大,但陽離子對經(jīng)無機(jī)絮凝劑PAC凝聚作用 后的帶有負(fù)電荷的膠體顆粒礬花進(jìn)行吸附中和的作 用占主導(dǎo)地位。因而,電荷密度大的絮凝劑的絮凝 效果比電荷密度小的絮凝劑的效果好。

2.4　不同[η]的絮凝劑與絮凝效果的關(guān)系

不同[η]的絮凝劑(PDA2,PDA3)處理造紙廢水 的絮凝脫水效果見表3。當(dāng)陽離子高分子絮凝劑電 荷密度一定的條件下,平均相對分子質(zhì)量大的絮凝 劑(PDA3)CODCr去除率大,處理后水質(zhì)的上清液透 過率也明顯高,絮凝后形成的絮團(tuán)顆粒大且濾餅含 水率低。產(chǎn)生這種結(jié)果的原因是在加入無機(jī)絮凝劑 PAC后再加入電荷密度相同的有機(jī)絮凝劑PDA,但陽離子絮凝劑對經(jīng)凝聚作用后帶有負(fù)電荷的膠體顆 粒礬花進(jìn)行吸附中和能力相同,此時相對分子質(zhì)量 大的絮凝劑的架橋能力強(qiáng)。因此,平均相對分子質(zhì) 量大的絮凝劑可以有效的提高CODCr去除率和透過 率,且下層污泥絮凝后產(chǎn)生的絮體大而堅(jiān)韌,易于脫 水。

2.5　與其他樣品處理效果的比較

將由實(shí)驗(yàn)室自制的絮凝劑PDA與市售的幾種 已在污水處理廠作為脫水劑使用的陽離子聚丙烯酰 胺絮凝劑(F4,E2,JS)的絮凝效果作了系統(tǒng)對比研 究,結(jié)果見表4。其中絮凝劑的投加量均為經(jīng)系統(tǒng) 優(yōu)化后得到的最佳用量。

由表4各種陽離子絮凝劑與PAC配合使用處 理造紙廢水污泥的效果比較可以看出,實(shí)驗(yàn)室自制 的絮凝劑PDA3由于電荷密度大且平均相對分子質(zhì) 量較大,達(dá)到最佳處理效果時的投加量小且絮凝效 果好;由各種陽離子結(jié)構(gòu)的陽離子高分子絮凝劑對 比可知,實(shí)驗(yàn)室自制的絮凝劑PDA的絮凝效果明顯 優(yōu)于實(shí)驗(yàn)中作對比的市售陽離子聚丙烯酰胺絮凝 劑,這可能是由于絮凝劑PDA中含有環(huán)狀的剛性結(jié) 構(gòu),有利于提高聚合物的絮凝性能。

3　結(jié)論

研究了實(shí)驗(yàn)室自制絮凝劑PDA與幾種市售的 已在污水處理廠使用的陽離子聚丙烯酰胺類絮凝劑 對廢紙?jiān)偕旒垙U水中污泥脫水的處理過程,探討 了絮凝劑PDA的投加量、電荷密度、平均相對分子 質(zhì)量對絮凝脫水效果的影響,并比較了各種不同絮 凝劑的處理效果。研究結(jié)果表明,絮凝劑PDA的電 荷密度越大,相對分子質(zhì)量越高,其絮凝效果越好。 與國內(nèi)外各種陽離子絮凝劑相比,實(shí)驗(yàn)室自制絮凝 劑PDA性能優(yōu)越,廢水處理后CODCr去除率達(dá) 46.5%,透過率91.2%,濾餅含水率為71.5%,且形 成的絮體大而韌,有利于脫水。此外,其陽離子單體 具有成本較低、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、pH適合范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。

[參考文獻(xiàn)]
[1]趙華章,等.二甲苯二烯丙基氯化銨(DMDAAC)聚合物的研究進(jìn) 展[J].工業(yè)水處理,1999,19(6):1—4.
[2]吳全才.PDA陽離子絮凝劑合成及應(yīng)用研究[J].工業(yè)水處理, 1997,17(4):40—42.
[3]李為群.高分子絮凝劑開發(fā)應(yīng)用新動向[J].環(huán)境污染與防治, 1997,19(3):32—36.
[4]張愛華,等.二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酰胺共聚物[P].中國 專利:CN10513661,1992-05-15.
[5]俞益平.二烯丙基類聚合物的研制及在石油開采中的應(yīng)用[J].油 田化學(xué),1991,8(3):194—199.
[6]張躍軍,陳偉忠,顧學(xué)芳.陽離子絮凝劑PDA的合成與應(yīng)用研究 ——對廢紙?jiān)偕旒垙U水的處理(Ⅰ)[J].工業(yè)水處理,2001,21 (1):22—25.
[7]顧學(xué)芳,張躍軍,陳偉忠,等.陽離子絮凝劑PDA的合成與應(yīng)用研 究——對廢紙?jiān)偕旒垙U水的處理(Ⅱ)[J].工業(yè)水處理,2001, 21(2):12—15.
[8]GB11914—1989,水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定,重鉻酸鹽法[S].
[9]梁為民.凝聚與絮凝[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1987:34—40.
[10]永澤滿·高分子水處理劑[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1985: 33—81.

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