化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附法處理印染廢水
印染廢水是工業(yè)廢水的主要排放源之一,其中往往含有大量的高濃度、高色度、成分復(fù)雜且難于降解的有機(jī)物。目前,處理印染廢水大多采用化學(xué)與生物處理相結(jié)合的方法,但由于印染行業(yè)具有產(chǎn)品批量小、品種多,產(chǎn)生的廢水水質(zhì)變化大等特點(diǎn),處理效果并不理想。采用化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附法處理酸性黑10B染料廢水,工藝新,效果好,為該工藝用于實(shí)際印染廢水處理提供了科學(xué)依據(jù)。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑
CIC-100離子色譜儀、磁力攪拌器、測定CODCr用儀器與試劑、NaClO、活性炭固定床等。
1.2 實(shí)驗(yàn)步驟
將盛有100 mL水樣的燒杯放置磁力攪拌器上,加入一定量的NaClO,調(diào)節(jié)溶液的pH,反應(yīng)一定時(shí)間后,取水樣測定其CODCr和色度[1],計(jì)算二者的去除率。然后使該水樣通過活性炭固定床,并對流出液進(jìn)行CODCr和色度的測定。因水樣中含有較多Cl-,采用CIC-100離子色譜儀測出Cl-的具體濃度,根據(jù)該濃度配制NaCl溶液,測其CODCr,通過差量法即可得出CODCr的真實(shí)值。
2 結(jié)果與討論
2.1 廢水的指標(biāo)
用酸性黑10B配制,質(zhì)量濃度為150 mg/L ,CODCr為432 mg/L,色度2800倍,ph 為6。
2.2 反應(yīng)機(jī)理探討
活性炭的比表面積一般高達(dá)500~1700 m2/g,這是活性炭吸附能力強(qiáng),吸附容積大的主要原因。表面積相同的炭,對同一種物質(zhì)的吸附容量有時(shí)也不相同,這與活性炭的細(xì)孔結(jié)構(gòu)與細(xì)孔的分布有關(guān)。一般活性炭小微孔容積為0.15~0.90 mL/g,表面積占活性炭總表面積的95%以上,因此活性炭與其他吸附劑相比,小微孔具有特別優(yōu)越的特征。在液相吸附時(shí),吸附質(zhì)分子直徑較大,這時(shí)小微孔幾乎不起作用。因此,采用化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附法對酸性黑10B染料廢水進(jìn)行處理,正是利用了NaClO的強(qiáng)氧化性將大分子氧化成小分子化合物利于活性炭吸附的這種特點(diǎn)。
2.3 氧化劑用量的選擇
100 mL水樣,pH =6,反應(yīng)時(shí)間=25 min。改變氧化劑(2.5%的NaClO溶液,以下相同)的量,結(jié)果見圖1和圖2(略)。
從上圖1可以看出,加入了氧化劑,CODCr的值反而增加了,并且隨著氧化劑用量的增加,CODCr值逐漸增加。這是因?yàn)镹aClO使染料分子的偶氮鍵斷裂,原來的大分子變成小分子,有利于K2Cr2O7的氧化從而使CODCr增高;從上圖2可以看出,加入了氧化劑,色度的去除率即顯著提高,并且隨著氧化劑用量的增加,色度的去除率逐漸增加,但當(dāng)氧化劑的量達(dá)24 mL以后時(shí),色度的去除率基本不再增加。
綜合圖1和圖2,對100 mL 色度為 2800 倍的水樣,實(shí)驗(yàn)中氧化劑的用量為24 mL較為合適。
2.4 反應(yīng)時(shí)間的選擇
反應(yīng)時(shí)間由氧化速度來確定。根據(jù)有關(guān)資料,NaClO分解率在15 min內(nèi)達(dá)99.9%,因此反應(yīng)時(shí)間確定為25 min[2]。
2.5 反應(yīng)溶液pH的選擇
100 mL水樣,氧化劑的量24 mL,反應(yīng)時(shí)間 25 min,改變反應(yīng)溶液的pH,結(jié)果見圖3。
從圖3可以看出,NaClO在酸性條件下對色度的去除十分有利。這主要是在酸性條件下,NaClO主要是以HClO形式存在,HClO的穿透能力較強(qiáng),可以擴(kuò)散到污染物的內(nèi)部發(fā)生反應(yīng),破壞酸性黑10B分子的發(fā)色基團(tuán),從而起到脫色的目的。而在堿性條件下,效果不佳,這是因?yàn)閴A性條件下,NaClO主要是以ClO-形式存在,ClO-的穿透能力較弱,較難擴(kuò)散到污染物的內(nèi)部不利于氧化。綜合分析,為不使處理后的水呈酸性,反應(yīng)溶液pH=6就滿足要求。
2.6 活性炭固定床吸附
氧化處理之后的水樣進(jìn)入活性炭固定床,利用活性炭小微孔吸附氧化生成的小分子,同時(shí)利用活性炭的催化作用進(jìn)一步催化氧化大分子有機(jī)物,使活性炭的吸附能力進(jìn)一步提高。實(shí)驗(yàn)表明,采用化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附法對酸性黑10B染料廢水進(jìn)行處理,比單純用活性炭固定床吸附染料分子,活性炭固定床的吸附容量提高約50%。
2.7 吸附劑的再生
吸附劑為粒狀活性炭,其再生主要包括加熱再生法、化學(xué)氧化再生法、溶劑再生法、生物再生法、電加熱再生法。本實(shí)驗(yàn)采用電加熱法中的微波再生法對活性炭進(jìn)行再生,主要利用活性炭能夠很好地吸收微波,達(dá)到自身快速升溫,從而實(shí)現(xiàn)活性炭的再生。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,吸附劑吸附活性降低5%~8%,有很高的重復(fù)利用率。
3 結(jié) 論
3.1 處理前后水樣紫外-可見光譜圖比較
處理前,水樣在紫外可見區(qū)有明顯的吸收峰,經(jīng)該法處理后,600 nm和300 nm左右。
1.處理前水樣UV-Vis光譜圖;2.蒸餾水UV-Vis光譜圖;3.經(jīng)化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附處理后水樣UV-Vis光譜圖。
的峰消失。這些結(jié)果說明:UV-Vis光區(qū)已無N=N雙鍵,及芳香結(jié)構(gòu)的特征吸收,說明分子結(jié)構(gòu)中的這部分已被NaClO破壞并被活性炭固定床完全吸附,證明該方法是可行的。
3.2 實(shí)驗(yàn)處理前后水樣指標(biāo)
實(shí)驗(yàn)處理前后水樣指標(biāo)如表1所示。
3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論
采用化學(xué)氧化-活性炭固定床吸附法對酸性黑10B染料所配廢水進(jìn)行處理,在pH=6,反應(yīng)時(shí)間=25 min,NaClO為4.84 g/L,10 cm活性炭固定床,色度去除率可達(dá)100%,處理后出水澄清透明,CODCr去除率可達(dá)89.6%,為該工藝處理實(shí)際印染廢水提供了科學(xué)依據(jù)。
參考文獻(xiàn)
1奚旦立,孫浴生,劉秀英.環(huán)境監(jiān)測(修訂版).北京:高等教育出版社,2001.387~388
2潘 峰,吳家瑤.催化氧化法處理印染廢水試驗(yàn).污染防治技術(shù),1999,12 (2 ):109~110
[1]第一作者:魯秀國,男,1964年生,博士后,副教授,主要研究方向水污染控制工程。
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