腐蝕電化學(xué)研究及防護(hù)
據(jù)估算,每年因金屬發(fā)生腐蝕造成的直接經(jīng)濟(jì)損失大約占國民生產(chǎn)總值的2%—4%,損耗的鋼材約為年產(chǎn)量的1/3,每年因金屬腐蝕造成的經(jīng)濟(jì)損失比水災(zāi)、火災(zāi)、風(fēng)暴和地震等自然災(zāi)害的損失的總和還大;材料腐蝕破壞還涉及環(huán)境、資源、人身安全、可持續(xù)性發(fā)展等重大的國計(jì)民生問題。電化學(xué)腐蝕是最普遍的腐蝕現(xiàn)象,電化學(xué)腐蝕是指金屬與電解質(zhì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)而引起的金屬損耗,其本質(zhì)是電化學(xué)傳荷過程。例如海水、土壤和潮濕空氣中上網(wǎng)腐蝕情況。在電化學(xué)腐蝕過程中,同時(shí)存在著相對獨(dú)立的反應(yīng)過程—陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng),并有電流產(chǎn)生,其主要特點(diǎn)是原電池腐蝕,同時(shí)電化學(xué)保護(hù)技術(shù)又是材料防腐蝕方法中最常用的技術(shù),防護(hù)是電化學(xué)應(yīng)用的一個(gè)重要方面。
復(fù)雜腐蝕電化學(xué)研究
在20世紀(jì)研究了腐蝕熱力學(xué)、腐蝕動(dòng)力學(xué)、局部腐蝕的基礎(chǔ)問題,腐蝕實(shí)驗(yàn)的目的是進(jìn)行材料篩選和材質(zhì)檢測,估算使用壽命和設(shè)計(jì)參數(shù),分析事故原因和驗(yàn)證防腐蝕效果以及研究腐蝕規(guī)律等等,解決工業(yè)和科技方面的問題與困難。腐蝕電化學(xué)研究方法有很多種,比如說有極化曲線法、電化學(xué)抗阻譜法(EIS)、時(shí)間電流法與時(shí)間電位法、極化電阻(RP)測量法等等。但是方法有一定局限性,對于不同的研究對象會(huì)有不定的影響。例如涂漆鋁合金體系的腐蝕電化學(xué)研究方法可以用有極化曲線法、電化學(xué)抗阻譜法(EIS)、時(shí)間電流法與時(shí)間電位法,雖然在涂漆鋁合金腐蝕測量領(lǐng)域,與鹽霧腐蝕等常規(guī)測量法相比較,電化學(xué)測量法具有快速、操作簡便、信息量化程度高等優(yōu)點(diǎn)。在金屬土壤腐蝕電化學(xué)研究的方法有有極化曲線法、電化學(xué)抗阻譜法(EIS)、極化電阻(RP)測量法,極化電阻(RP)與金屬的腐蝕速度有一定的對應(yīng)關(guān)系,但不嚴(yán)格,且只能反應(yīng)平均信息,極化曲線測量雖可提供較多的土壤信息,但極化時(shí)對研究體系有較大的改變,使測量時(shí)的腐蝕環(huán)境與試樣自然腐蝕時(shí)不同,而使結(jié)果可信度降低。EIS法對土壤環(huán)境的影響很小,且可得到較豐富的土壤腐蝕信息和腐蝕過程動(dòng)力學(xué)參數(shù),故它被認(rèn)為是研究土壤腐蝕最有希望的方法,也越來越受到人們的重視。目前在各種電化學(xué)測量法中,EIS法由于具有無損、信息量大的優(yōu)點(diǎn),在這個(gè)領(lǐng)域占據(jù)了主要地位。特別是在計(jì)算機(jī)引入后,這種趨勢就更加明顯。
然而隨著現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展和人類活動(dòng)空間的擴(kuò)大,絕大部分材料必須在與有機(jī)、無機(jī)或金屬材料混合狀態(tài)下使用,因此顯示出復(fù)雜界面腐蝕電化學(xué)過程的特殊性和復(fù)雜性,特別是環(huán)境條件的復(fù)雜化、苛刻化,構(gòu)成極端復(fù)雜的腐蝕破壞體系。例如鋼筋在在混凝土中的腐蝕破壞就是一種典型的復(fù)雜體系,其特點(diǎn)是:鋼筋/混凝土界面是氣—固—液三項(xiàng)共存的高度閉塞區(qū)域,是腐蝕電化學(xué)發(fā)生、發(fā)展的核心場所,界面化學(xué)微環(huán)境如水、氧氣、氯離子、氫氧根離子、PH等在微腐蝕電池的產(chǎn)生與發(fā)展過程中扮演著關(guān)鍵性的作用;混凝土是復(fù)雜的非均質(zhì)活性相,其物理化學(xué)性質(zhì)呈動(dòng)態(tài)變化和不均一的分布,可構(gòu)成各種濃差電池和宏觀電池,宏電池和微電池交互動(dòng)態(tài)作用。要研究這個(gè)體系就要揭示鋼筋/混凝土界面微化學(xué)環(huán)境的特征,探明界面微化學(xué)環(huán)境的臨界參數(shù)、混凝土物理化學(xué)性能和環(huán)境因素;考察影響鋼筋混凝土腐蝕破壞的關(guān)鍵性材料和環(huán)境因素,包括環(huán)境介質(zhì)、服役條件、表面狀態(tài)等,探明其中的控制因素,研究各種內(nèi)外影響因素交互作用的規(guī)律性;建立研究方法及測量技術(shù),研究此復(fù)雜體系的各種電化學(xué)保護(hù)技術(shù)和緩蝕劑技術(shù)及其防腐蝕理論。
極端復(fù)雜的腐蝕破壞體系與裸金屬在敞開環(huán)境中腐蝕體系的腐蝕電化學(xué)過程差異很大,與傳統(tǒng)的腐蝕電化學(xué)體系比較,復(fù)雜體系的腐蝕電化學(xué)過程的明顯特點(diǎn)是多相、多因子、多步驟、多樣性、交叉及復(fù)雜性等。其中有不少深層次的、交叉性的、綜合性的和關(guān)鍵性的科學(xué)問題亟待解決這些復(fù)雜體系腐蝕電化學(xué)的深入研究,復(fù)雜體系腐蝕電化學(xué)新理論、新模型及基本規(guī)律性的探索將不僅為解決重大的實(shí)際問題提供理論基礎(chǔ),而對于發(fā)展、豐富現(xiàn)代腐蝕電化學(xué)及相關(guān)學(xué)科具有重大的學(xué)術(shù)意義。將成為21世紀(jì)腐蝕電化學(xué)領(lǐng)域重要的前沿課題和研究熱點(diǎn)。復(fù)雜體系的腐蝕電化學(xué)研究需要突破傳統(tǒng)的理論模型,需要研究方法的創(chuàng)新,創(chuàng)造性的綜合應(yīng)用各種現(xiàn)代物理化學(xué)研究方法。而我國在復(fù)雜體系腐蝕電化學(xué)還不全面有些領(lǐng)域還屬空白。
腐蝕電化學(xué)的研究的一個(gè)目的就是運(yùn)用防腐技術(shù)防腐或緩蝕,達(dá)到防護(hù)的作用。對于防護(hù)其中我們最熟悉的就是在金屬表面涂漆或鍍層,使金屬與空氣和水分隔絕,起到防護(hù)作用。防腐的方法大體有防腐材料與金屬表面處理防腐、緩蝕劑與緩蝕處理防腐、金屬及其構(gòu)筑物的陽極保護(hù)法、金屬及其構(gòu)筑物的陰極保護(hù)法。其中陰極保護(hù)法應(yīng)用顯得最為重要,許多大型鋼管樁碼頭都是運(yùn)用的陰極保護(hù)措施。比如說,海水管道外、陳山碼頭鋼樁、黃島鋼管樁碼頭外加電流陰極保護(hù)等,電化學(xué)在埋地給水主干管的防腐應(yīng)用就是實(shí)施的犧牲陽極的陰極保護(hù)措施,該項(xiàng)措施在保護(hù)干管安全運(yùn)行方面發(fā)揮了巨大的作用,為企業(yè)生產(chǎn)的穩(wěn)定運(yùn)行提供保障。從實(shí)際運(yùn)用陰極保護(hù)的實(shí)施,證明設(shè)計(jì)和安裝、運(yùn)用陰極保護(hù)來延長工程的使用期是可行的。
陰極保護(hù)新發(fā)展
隨著陰極保護(hù)技術(shù)的普及,對于犧牲陽極來說,人們對此有了更加深刻的認(rèn)識。目前,犧牲陽極的實(shí)用配方已經(jīng)基本定型和標(biāo)準(zhǔn)化,但開發(fā)高效、耐用、經(jīng)濟(jì)的犧牲陽極則成為犧牲陽極材料的發(fā)展方向,其中又以鋁合金陽極的性能研究及開發(fā)最為突出現(xiàn)在研究的高效鋁陽極開路電位已達(dá)-1.4V,電流效率>95%以上,而且還開發(fā)研制了用于海泥的Al-Zn-In系及Al-Zn-In-Si系合金犧牲陽極和Alap-3以上。在犧牲陽極機(jī)理研究方面,對于鋁合金陽極中Hg、In等元素的活化作用機(jī)理,鋁基犧牲陽極的溶解過程和負(fù)差異效應(yīng),Zn陽極晶間腐蝕的原因和對策以及 探索用工業(yè)純原料代替高純原料制造犧牲陽極等方面都有不同進(jìn)展。生產(chǎn)工藝成型方面,通過對鑄造過程中的熱處理和改變陽極的常規(guī)形狀,以提高電化學(xué)效率及改變原來單調(diào)的外形,滿足陰極保護(hù)多樣化的發(fā)展。比如,用管線的手鐲式陽極、用于保護(hù)管線的帶狀陽極及小尺寸的棒狀陽極。
除了犧牲陽極保護(hù)陰極以外,外加電流陰極保護(hù)也有發(fā)展很好的前景。外加電流中使用的輔助陽極材料,由最普通的石墨和高硅鑄鐵發(fā)展到鍍鉑鈦、鍍鉛銀陽極,陽極形式也在硅發(fā)生變化。對混凝土鋼筋可實(shí)行陰極保護(hù),可用導(dǎo)電混凝土、柔性陽極、網(wǎng)狀輔助陽極。參比電極的精度及使用壽命關(guān)系到參比電極的好壞,長效參比電極的發(fā)展及高純鎂電極和鉬-氧化鉬電極都得到了應(yīng)用。
電化學(xué)陰極保護(hù)在海水及土壤環(huán)境中,如艦艇、鋼結(jié)構(gòu)物、油氣輸送管道等方面,基本上還采用經(jīng)典或半經(jīng)驗(yàn)性的設(shè)計(jì)方法,今后在計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)、優(yōu)化設(shè)計(jì)和監(jiān)測技術(shù)等方面會(huì)有較大的發(fā)展。
隨著腐蝕電化學(xué)研究方法的不斷更新,以及其他交叉學(xué)科的不斷進(jìn)步,在材料保護(hù)和防腐方面會(huì)有更進(jìn)一步的發(fā)展。
參考文獻(xiàn)
《電化學(xué)方法應(yīng)用》陳國華 王光信 2003
《腐蝕電化學(xué)及其研究方法的前沿與趨勢》林昌健
《電化學(xué)防腐技術(shù)首次在大型鋼鐵企業(yè)埋地給水主干管上的研究和應(yīng)用》唐志強(qiáng) 2007
《涂漆鋁合金體系的腐蝕電化學(xué)研究方法》李長虹 李荻 2001
《金屬土壤腐蝕電化學(xué)研究方法概述》趙平 銀耀德 1988
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