反滲透海水淡化技術(shù)的發(fā)展及延伸
摘要:海水淡化是從海水中獲取淡水的技術(shù)和過程。早在50年代,為解決“水的危機”,美國從52年起專設(shè)鹽水局,74年后轉(zhuǎn)為資源技術(shù)局,不斷推進水資源和脫鹽的技術(shù)進步,其中反滲透法海水淡化(SWRO)就是1953年據(jù)膜和海水界面有一純水層而提出的。
l、前言
水是生命的源泉,是社會和經(jīng)濟發(fā)展的命脈,是人類寶貴的不可替代的自然資源。當前缺水已成為世界性問題,成為制約社會進步和經(jīng)濟發(fā)展的瓶頸,解決水資源的供需矛盾,對我國的可持續(xù)發(fā)展是非常迫切的和重要的。我國沿海地區(qū)僅占全國土地面積的15%,人口的40%,但創(chuàng)造著60%以上的社會總產(chǎn)值,和全國一樣,沿海城市,特別是北方地區(qū)以及島嶼的供水嚴重不足,形勢嚴峻。沿海地區(qū)有豐富的海水資源,用海水淡化技術(shù)向大海要淡水,滿足沿海城鎮(zhèn)和島嶼對淡水的需求或緊缺需求,是自古以來人們所夢寐以求的,現(xiàn)在已變?yōu)楝F(xiàn)實。反滲透海水淡化不僅技術(shù)上完全可行,而且在許分情況下是經(jīng)濟的。
2、反滲透的發(fā)展概況
海水淡化是從海水中獲取淡水的技術(shù)和過程。早在50年代,為解決“水的危機”,美國從52年起專設(shè)鹽水局,74年后轉(zhuǎn)為資源技術(shù)局,不斷推進水資源和脫鹽的技術(shù)進步,其中反滲透法海水淡化(SWRO)就是1953年據(jù)膜和海水界面有一純水層而提出的;73年日本通產(chǎn)省下設(shè)造水促進中心,專門研究節(jié)能的脫鹽技術(shù),歐洲則在尤里卡等計劃下推動海水淡化的發(fā)展,它們也都以膜法為重點。經(jīng)過近50年的研究、開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,SWRO自70年代進入海水淡化市場之后,發(fā)展十分迅速。RO用膜和組件已相當成熟,組件脫鹽率可高達99.5%以上,有約20年的經(jīng)驗積累,SWRO工藝過程也逐漸成熟,近年來,功交換器和壓力交換器的開發(fā)成功使能量回收效率都高達90%以上,從而使SWRO的本體能耗在3kWh/m3淡水以下,成為從海水制取引用水最廉價的方法,進一步增強了SWRO的競爭力。
近幾年來,在國際海水淡化招標中,SWRO以投資最低,能耗最省,成本最低,建造周期短等優(yōu)勢而屢屢中標。SWRO所以能如此成功,與其在膜、組器、設(shè)備和工藝等方面的創(chuàng)新性開拓是分不開的。下面是著幾方面的簡要的發(fā)展概況:
3、反滲透的一些重大的創(chuàng)新進展
3.1反滲透膜的進步
在反滲透膜發(fā)展的歷史中,不對稱膜和復(fù)合股的研發(fā)是創(chuàng)新的兩個范例。
3.1.1不對稱膜
Loeb和Sotrirajan于1960年制得了世界上第一高股鹽率,高通量,不對稱醋酸纖維素(CA)反滲透膜,其創(chuàng)新在于,以往的膜皆為均相致密膜(約0.lmrn厚),傳質(zhì)速度極底,無實用價值,而不對稱膜僅表皮層是致密的(約0.2m厚)就這一點,是傳質(zhì)速度提高了近3個數(shù)量級,表1給出了1968年研制的CA-CTA膜的性能。目前通用的CA反滲透膜多用于表面水處理,表2給出了其基本的膜性能。
3.1.1復(fù)合膜
不對稱膜在高壓下中間過渡層有壓密現(xiàn)象,使水通量下降,為此在1963年提出了復(fù)合膜的概念,其創(chuàng)新點在子膜的脫鹽層和支撐層分別由優(yōu)選的材料來制備,如脫鹽層(約0.2m厚)是芳香族聚酰胺,支撐層是聚砜,這是膜的性能進一步提高,表3給出了復(fù)合膜的典型性能。
1968年研制的CA—CTA膜的性能
3.2膜組器技術(shù)的不斷發(fā)展
反滲透膜組器技術(shù)的創(chuàng)新,伸膜的性能得以充分的發(fā)揮,這里特別提出的是中空纖維反滲透器和卷式反滲透元件。
3.2.1中空纖維反滲透器
經(jīng)過多年的研究開發(fā),1970年美國DuPont公司推出B-9型苦咸水脫鹽用中空纖維反滲透器,作為重大化工進展而獲得1971年美國化工學會獎。其特點是:一支直徑4英寸的反滲透器可內(nèi)含90萬條φ084μm,φ142μm的中空纖維,表面積達150m2,在2.6MPa下苦咸水脫鹽可達8m3/d以上。
3.2.2卷式反滲透元件
同樣地,自1964年提出卷式元件概念,經(jīng)十多年的多次更新?lián)Q代,卷式元件也于1970年代中商品化,其構(gòu)思是數(shù)個膜對繞中心多孔產(chǎn)品水管卷起來,呈筒狀,其中,膜對是由兩張膜(脫鹽層向外)和置于中間的產(chǎn)水流道布組成,除靠中心多孔產(chǎn)品水管的一邊外,其他三邊都用粘合劑密封;使用時,將其放入壓力容器中,這一構(gòu)型使膜片的使用和生產(chǎn)(特別是復(fù)合膜)得以急劇擴展。
目前廣泛使用的組件就是上述的這兩種,中空纖維組件堆砌密度達10000m2/m3,卷式元件的達1000m2/m3,雖然后者堆砌密度低些,但對進水預(yù)處理的要求不像中空纖維組件那么嚴。目前廣泛應(yīng)用的中空纖維組件有DuPont公司的芳族聚酸胺的(如B-10型6845TR,產(chǎn)水量約26m3/d)和日本東洋紡的三醋酸纖維素的(如HR8355,產(chǎn)水量約12m3/d)。卷式元件多由美、日的數(shù)家公司生產(chǎn)如美國的Filmtec和Hydranautics,日本的Nitto和Toray等,現(xiàn)多用復(fù)合膜制作,且以直徑為8英寸的居多(一般產(chǎn)水量約20m3/d)。
3.3關(guān)鍵設(shè)備的不斷改進
與此同時,膜脫鹽用的關(guān)鍵設(shè)備,如高壓泵和能量回收裝置也得到快速的發(fā)展。除高壓泵的品種和型號不斷增多,容量不斷增大,以及效率不斷提高之外,特別應(yīng)提及的是能量回收裝置,反滲透海水淡化所以能成為有競爭力的過程,能量回收裝置的作用功不可沒。
第一代能量回收裝置是與高壓泵電機主軸相連的渦輪機,用脫鹽后的高壓濃海水沖擊來回收能量,效率約50%;第二代產(chǎn)品是水力渦輪增壓器,其優(yōu)點是不必與泵的主軸相連,安裝方面,效率也在50%左右;第三代產(chǎn)品為功或壓力交換器,互接將壓力由濃海水傳給新進的海水,效率大于90%,這樣反滲透海水淡化的本體耗電降到3kwh/m3以上。
3.4工藝過程的持續(xù)開發(fā)
據(jù)反滲透膜和組器技術(shù)的進步,SWRO工藝也不斷地發(fā)展,主要工藝過程如下:
3.4.1二級海水淡化工藝1970年代商用RO膜脫鹽率僅在95一98%時,為了從海水中制取飲用水而采用此工藝,第一級的產(chǎn)水(約2000mg/L),再經(jīng)第二級進一步淡化為飲用水,第二級的濃水返回第一級作為部分進水,顯然該過程能耗是高的,約10kwh/rn3以上。
3.4.2一級海水淡化工藝1970年代末,特別是1980年代中期以后,RO膜的脫鹽率達99.2%以上,這為一級SWRO創(chuàng)造了條件。海水經(jīng)一級RO后,產(chǎn)水即為飲用水(300-400mg/1),水回收率30—35%。
3.4.3高壓一級海水淡化工藝這是近年來,為了進一步提高回收率而提出的新工藝之一。通常一級SWRO的操作壓力在5.5MPa,而若提高到8.4MPa下操作,則可達60%的回收率,這樣海水預(yù)處理省了,試劑用量少了,能耗也低了,新建的SWRO廠可采用該工藝
3.4.4高效兩段法這也是提高回收率的新工藝,這是一級兩段工藝的改進,在兩段間設(shè)增壓部分,第一段的濃海水經(jīng)增壓和最終的能量回收部分相結(jié)合進入第二段,這也可使回收率達60%。該工藝不僅適合于新建的研件SWRO廠,且可將以前的一級SWRO廠增設(shè)第二段,變其產(chǎn)量增加一半。
另外沙特海水轉(zhuǎn)化公司的研發(fā)中心提出納濾(NF)-RO)一蒸餾的新工藝;也有人提出利用深海的靜壓力進行SWRO淡化,相似地,上海一環(huán)境公司提出用人造水柱的靜壓力進行SWRO淡化等。
4.SWRO技術(shù)的延伸
4.1RO脫鹽技術(shù)
除SWRO淡化,解決沿海地區(qū)和島嶼用水緊張狀況之外,RO廣泛用于苦咸水淡化以及純水和超純水的制備,并成為最經(jīng)濟的工藝過程。其中,純水和超純水的制備約占RO市場的70—80%,涉及電子、電力、化工、石化、醫(yī)藥、飲料、食品、冶金等各行業(yè);苦咸水淡化將在西部大開發(fā)中進一步發(fā)揮作用。
4.2RO預(yù)濃縮技術(shù)
在膜下游獲得淡水的同時,上游料液被濃縮,由于滲透壓的限制,將無機鹽和小分子物質(zhì)濃縮到10%左右是經(jīng)濟的,這已在化工、醫(yī)藥、食品和中草藥等領(lǐng)域得以應(yīng)用,在環(huán)保方面,RO也用于電鍍、礦山、放射、垃圾滲濾等廢水的濃縮處理,水回用或達標排放。
4.3RO集成工藝
RO膜過程有其特點也有其限度和使用要求,為了發(fā)揮RO的優(yōu)勢,采用集成膜過程是十分重要的。如上述的純水和超純水制備、物料的濃縮、海水的全利用等基本上都是RO與其他技術(shù)集成的。RO發(fā)揮了其脫鹽和預(yù)濃縮的作用。
4.4納濾(NF)
納濾膜和工藝都是在RO膜和工藝研發(fā)的基礎(chǔ)上形成的,NF膜的孔徑在納米級,其對單價鹽類易透過,而對多價鹽和分子量1000以下的物質(zhì)截留率很高,這一特點,決定了其在飲用水凈化、水軟化及生物、醫(yī)藥、化工等行業(yè)的分離、凈化和濃縮中的廣泛應(yīng)用,成為改造傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝,開發(fā)新工藝過程方面的一項重要技術(shù)。
5、海水淡化的技術(shù)經(jīng)濟評價
海水淡化的技術(shù)經(jīng)濟評價是正確把握技術(shù)方案的重要環(huán)節(jié)之一,在大多數(shù)情況下是決定性的。該評價是在統(tǒng)一可比的條件下,對各方案進行綜合分析,既考慮技術(shù)上的先進、高效、可靠性、安全、簡便和靈活等,又要考慮經(jīng)濟上的節(jié)能降耗、投資省、成本低、人工少等,還應(yīng)考慮環(huán)境因素,如是否有三廢和處理措施及對環(huán)境的影響等。
嚴格按照技術(shù)經(jīng)濟評價的原則、標準和方法,遵循評價采用的各個步驟,在技術(shù)經(jīng)濟綜合分析的基礎(chǔ)上,確定各方案的優(yōu)劣并提出取舍意見。下面僅給出近幾年國際招標和咨詢的一個海水淡化工程的例子。
6、結(jié)語
40多年來,RO從一個概念,至實驗室最終成為目前股鹽技術(shù)中的姣姣者,是大量創(chuàng)新的思維,創(chuàng)新的技術(shù)編織而成的結(jié)果。RO技術(shù)可認為已接近發(fā)展的頂峰期,但仍有相當大的余地可進一步發(fā)展,特別是集成工藝方面,將是RO更大發(fā)揮優(yōu)勢的主要方向。
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