摘要：在水質(zhì)CODCr快速測(cè)定法中，由于取樣量?jī)H2.00mL，對(duì)含較多有機(jī)顆粒物的渾濁水樣，其取樣的均勻性、代表性至關(guān)重要，否則會(huì)帶來(lái)很大誤差。樣品置于水浴超聲器中作用5min是一種理想的均化措施。

關(guān)鍵詞：CODcr快速測(cè)定法 水樣均化 水浴超聲器

化學(xué)需氧量CODcr的快速測(cè)定方法，如重鉻酸鉀紫外分光光度法[1]，HACH消解比色法[2]等都具有批量分析，快捷簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，且大量統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明，CODcr快速測(cè)定法與標(biāo)準(zhǔn)回流法比較，其分析結(jié)果無(wú)顯著性差異，在準(zhǔn)確度、精密度方面與標(biāo)準(zhǔn)回流法具有可比性。目前，已在環(huán)境監(jiān)測(cè)的實(shí)際工作中得到了進(jìn)一步的推廣使用。

但是，CODcr快速測(cè)定法由于取樣量及試劑量一般都遠(yuǎn)小于標(biāo)準(zhǔn)回流法，所以水樣的均化程度、測(cè)試中被攝取部分的代表性將在很大程度上影響其測(cè)定誤差的大小。

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第三版）化學(xué)需氧量的重鉻酸鉀法測(cè)定章節(jié)中，在操作步驟欄上寫(xiě)道“（1）取20.00mL混合均勻的水樣，置250mL磨口的回流錐形瓶中”，因?yàn)槿恿繛?/span>20.00mL，并非微量，所以被攝取的20mL樣品能夠代表被測(cè)樣品真實(shí)的CODcr值。相比較而言，水質(zhì)CODcr快速測(cè)定方法中簡(jiǎn)單依照第三版上那種操作步驟，籠統(tǒng)地寫(xiě)道：“取2.00mL混和均勻的水樣（或經(jīng)稀釋后的水樣2.00mL），加入COD消解管中”[1]。我覺(jué)得這樣欠妥。

因?yàn)槲覀冎�，河水、生活污水、工業(yè)廢水以及生化處理后的二沉池出水大多含有活性或惰性有機(jī)顆粒物，某些水樣還含有較多大顆粒懸浮物，而這些有機(jī)顆粒通常具有較高的COD值，是水樣的重要污染物。因此，測(cè)定CODcr以評(píng)價(jià)水體污染程度時(shí)不應(yīng)過(guò)濾去除這類(lèi)較大顆粒狀懸浮物。另一方面，如果水樣僅靠手搖混勻方式而未采取理想的均化預(yù)處理措施，直接用2mL移液管吸取水樣，往往會(huì)因?yàn)橐埔汗芪烊占�、窄的原因，而不能均勻地吸入顆粒物或更嚴(yán)重的是出現(xiàn)懸浮物堵塞移液管吸嘴的情況，這樣都將嚴(yán)重影響CODcr測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度。并且測(cè)試中取樣量愈少，造成的隨機(jī)誤差就愈大。所以，沒(méi)有十分理想的水樣均化措施，CODcr快速測(cè)定法對(duì)上述水樣是沒(méi)有實(shí)際意義的。

水浴超聲器是超聲波儀器的一種，其工作流程是：電源→整流→功率振蕩→匹配→換能器，即儀器由大功率晶體管等元件、電路將直流功率轉(zhuǎn)換成所需頻率的超聲頻電功率，再由換能器轉(zhuǎn)換成超聲波機(jī)械振動(dòng)。

取 500mL燒杯，倒入一定量水樣，將燒杯放入水浴超聲器的浴槽中，浴槽內(nèi)事先放有一定量的自來(lái)水。開(kāi)啟超聲器，使其作用約5min。由于超聲波在液體中起空化作用，這種空化作用是由于液體在超聲波的作用下，液體分子時(shí)而受拉，時(shí)而受壓，形成一個(gè)個(gè)微小的空腔，即所謂“空化泡”。由于空化泡的內(nèi)外壓力相差十分懸殊，在“空化泡”消失時(shí)具有很大的沖擊力，使液體中的大顆粒分裂、均化。與此同時(shí)，超聲波在液體中又能起加速溶解作用。這樣，幾分鐘后我們就可以明顯觀察到原來(lái)較大顆粒懸浮物均已變成粉末狀、均勻分布的懸浮小微粒，至此水樣已達(dá)到完全混合、均化的程度，這時(shí)用移液管吸取的2.00mL水樣就極具代表性。

水浴超聲器均化水樣的優(yōu)點(diǎn)除操作簡(jiǎn)便，作用時(shí)間短以外，更重要的在于該方法對(duì)樣品的作用完全是一種物理性質(zhì)的處理過(guò)程，不改變水樣的成份、含量和性質(zhì)。因而，這種方法可作為樣品混合均化的一種預(yù)處理措施，其對(duì)確保水質(zhì)CODcr快速測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度有著十分重要的作用。

表1數(shù)據(jù)是一組對(duì)比實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，可以看出：樣品經(jīng)水浴超聲器均化作用前后，CODcr快速測(cè)定（HACH）法的分析值相差懸殊；水樣經(jīng)均化、混勻處理后，快速測(cè)定（HACH）法的分析值與標(biāo)準(zhǔn)回流法分析值一致。表明水樣只有經(jīng)充分均勻混合后其CODcr快速測(cè)定法的分析值才能真實(shí)反映該樣品的CODcr值。

表1 幾種CODcr測(cè)定方法的對(duì)比 樣品名稱(chēng) 回流法分析值 未經(jīng)均化處理

綜上所述，在CODcr快速測(cè)定法中應(yīng)該采取水樣均勻化預(yù)處理措施，以避免因取樣量少造成的分析隨機(jī)誤差；如果不采取理想的水樣均勻化措施，那么CODcr快速測(cè)定法就沒(méi)有實(shí)際意義。我們認(rèn)為利用水浴超聲器均化水樣是一種十分理想的預(yù)處理措施。

參考文獻(xiàn)：

[1]劉廷良．化學(xué)需氧量和生化需氧量的快速測(cè)定——重鉻酸鉀紫外曝氣法[J]．中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，1999，15(2)

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