我國城鎮(zhèn)供水水質(zhì)檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀
城鎮(zhèn)供水水質(zhì)檢測(cè)事關(guān)人民身體健康,工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展,改革開放,影響深遠(yuǎn)。本文主要介紹我國城鎮(zhèn)供水行業(yè)水質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的現(xiàn)狀。由于著重 介紹儀器檢測(cè),一般只需用比色管,滴定管進(jìn)行的比色和滴定檢測(cè)從略。
一、濁度檢測(cè):
水的濁度是水中不同大小、比重,形狀的懸浮物,膠體物質(zhì),浮游生物和微生物,對(duì)光所產(chǎn)生的效應(yīng)的表達(dá)語,是反映水質(zhì)優(yōu)劣的綜合性的重要指標(biāo)。從1993年起,凡考核出廠水及管網(wǎng)水水質(zhì),我國城鎮(zhèn)供水單位都改 用福馬爾肼(Formazin)為標(biāo)準(zhǔn)液,以散射光濁度計(jì)檢測(cè)濃度、濁度計(jì)量單位改用NTU,以與國際接軌。
二、無機(jī)物檢測(cè):
無機(jī)物包括Fe,Mu,Cu,Zn、Pb,Cd,Hg,Al、As,Cr、Sb、Se,Si以及NH3,NO2-,NO3-,SO42-,CN-等等,檢測(cè)采用分光光度比色法,原子吸收分光光度法,電感偶合等離子發(fā)射光譜法,陽極溶出法,選擇性電極法,離子色譜法,毛細(xì)管電泳法,熒光光度法。
1.分光光度比色法:
分光光度計(jì)比色測(cè)定一般采用加入試劑,顯色后用分光光度計(jì)測(cè)定,顯色物質(zhì)的濃度與吸光度服從郎伯一比爾定律,是水質(zhì)檢測(cè)應(yīng)用最廣泛的方法。以上所開列的物質(zhì)都能用此方法測(cè)定。近年來由于現(xiàn)代化儀器的引進(jìn),其使用范圍日益縮小,另一方面,分光光度的比色皿在改為水樣流動(dòng)的比色皿,并在前方增加了自動(dòng)加注藥劑及反應(yīng)設(shè)備,在后方增了電子計(jì)算機(jī)實(shí)行編程控制測(cè)定操作,形成所謂流動(dòng)注射分析系統(tǒng)(FIAS)后,每小時(shí)可進(jìn)行數(shù)十個(gè)水樣的測(cè)定。此種自動(dòng)化了的比色法已列入了美國水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢法的As,Cl-,NO3-,PO43-,SiO2測(cè)定,國內(nèi)少數(shù)供水單位已裝備有此種流動(dòng)注射分析系統(tǒng)。
2.原子吸收分光光度分析:
利用原子蒸氣對(duì)共振譜線的吸收進(jìn)行該項(xiàng)金屬的檢測(cè),此種方法在水中金屬元素的測(cè)定中占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),也可用于檢測(cè)As,Se,Si等元素。此種測(cè)定所用的原子吸收分光光度計(jì)由空心陰極燈,狹縫,光柵,原子化器,光電倍增管,記錄儀等組成。原水化器有兩種,火焰原子化器,電熱石墨爐原子化器,F(xiàn)在一般原子吸收光譜義帶有兩種原子化器,電熱石墨爐原子化器,F(xiàn)在一般原子吸收光譜儀帶有兩種原子化器,可逢動(dòng)切換。為測(cè)定Hg,As,Se等元素,須備有氫物發(fā)生器,F(xiàn)代原子吸收光譜儀,裝備自動(dòng)進(jìn)樣器,電子計(jì)算機(jī),可逢動(dòng)優(yōu)代經(jīng)測(cè)試條件,如自動(dòng)加入釋放劑,干擾抑制劑,基體匹配劑,可優(yōu)化設(shè)計(jì)火焰高度和最佳燃?xì)獗取N覈?huì)以上城市供水公司,大都配備1--2臺(tái)原子吸收光譜儀,此外也有不少城市供水公司配備了該項(xiàng)儀器;用于水中金屬及其它元素的測(cè)定,原子吸收光譜儀也可用作為原子發(fā)射光譜儀測(cè)定NaK等。
原子蒸氣經(jīng)一定波長(zhǎng)的輻射照射后,發(fā)生電躍遷,當(dāng)躍遷電子回復(fù)至低能態(tài)或基態(tài)時(shí),會(huì)釋放出較原照射波長(zhǎng)為短的熒光,利用原子熒光進(jìn)行元素的濃度測(cè)定儀器為原子熒光光譜儀,近年來逐步用于我國城鎮(zhèn)供水水質(zhì)測(cè)定。
3、電感偶合等離子發(fā)射光譜法:
利用電感偶合高頻等離子體焰炬作為激發(fā)光源組成的電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP)是當(dāng)前最有發(fā)展前途的檢測(cè)儀器。等離子體焰炬溫度高,具有較高的激發(fā)能力,不易生成難熔的金屬氧化物,能夠激發(fā)一些,在一般火焰中難以激發(fā)的元素,化學(xué)干擾少譜線自吸收少,光柵刻線達(dá)4000條/mm,有極高的分辨率,最新的ICP采用區(qū)域點(diǎn)陣光電耦合檢測(cè)器(SCD),具有紫外線外區(qū)域量子將就好,動(dòng)態(tài)線性范圍寬和低噪音等優(yōu)點(diǎn),有強(qiáng)大的扣除干擾能力,扣除基體譜干擾,能同時(shí)測(cè)224條譜線,每元素可測(cè)3-6條譜線。
25個(gè)金屬元素的ICP檢測(cè)已列入美國“水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法”第18版,日本也將其列入生活飲用水水質(zhì)檢驗(yàn)方法之中,我國城鎮(zhèn)供水行業(yè)中少數(shù)1-家用此項(xiàng)設(shè)備。
4、陽極溶出伏安法:
陽極溶出伏安法由兩步操作完成,第一步為預(yù)電解,金屬離子(氧化態(tài))被還原并富集在懸汞電極或汞膜電極上。第二步為陽極溶出,在氧化電位作用下,金屬從電極溶出,并產(chǎn)生與金屬濃度相對(duì)應(yīng)的電流。此法靈敏度較石墨爐原子吸收光譜法高10-100倍,其儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單適于中小型化驗(yàn)室采用。美國也將其列為Pb,Cd的測(cè)定的建議方法,我國供水行業(yè)有些單位配備有此項(xiàng)設(shè)備,但一般不使用,此法已列入報(bào)批的國家標(biāo)準(zhǔn)GB5750,生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法。
5、選擇性電極法:
利用能斯特方程(Nernst)原理,將選擇性電極參比電極插入待測(cè)溶液中組成原電池,測(cè)定其電動(dòng)勢(shì),可測(cè)得待測(cè)離子的活度(濃度),此方法用于測(cè)定水中的氫離子(pH值)氟化物,硝酸鹽,溶解氧,氨氮等。
6、離子色譜法:
將水樣注入離子色譜儀后,隨淋洗液的流動(dòng),水中不同離子與離子色譜柱(郭子交換樹脂填充柱)的閑合力不同,按一定順序流出,從而改變了淋洗液電導(dǎo)率,形成離子色譜峰圖,由峰的面積或峰高可求得各個(gè)離子的濃度。離子色譜法可用于測(cè)定水中的阻離子(F-,Cl-,NO4-,NO2-,SO4x-等)也可用于測(cè)定陽郭子(K-,Na+,Ca2+,Mg2+等)但一般都用以測(cè)定陰離子。美國“水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法,18版中將其列為測(cè)定F-,Cl-,Br-,NO2-,NO3-,SO42-的方法,我國不少省會(huì)以上城市供水單位也采用此法測(cè)定阻離子。
7、熒光分光光度計(jì)測(cè)定:
在紫外光照射下,水中與試劑反應(yīng)生成的化合物會(huì)發(fā)生熒光,從熒光強(qiáng)度檢測(cè)水中某物質(zhì)的濃度,是我國供水單位常用的檢測(cè)方法。
8、其他方法:
此外,還可利用離子的淌度不同,進(jìn)行毛細(xì)管電泳色譜法測(cè)定水中的陰離子,利用反相液相色譜HPLC以下四丁基氫氧化銨(TAOH)和磷苯二甲酸氫鉀混和液為淋洗液測(cè)定水中陰離子。此兩法在我國城市供水單位的化驗(yàn)室中做過研究,但不用于日常檢驗(yàn)工作。
三、有機(jī)物檢測(cè):
有機(jī)物檢測(cè)主要檢測(cè)水中的有機(jī)污染物,有兩類有機(jī)物指標(biāo),集合性有機(jī)物指標(biāo)。為總有機(jī)碳(TOC)溶解性有機(jī)碳(DOC),總有機(jī)鹵素(TOX)耗氧量(OC或CODmn)化學(xué)需氧量(CODcr)五日生化需氧量(BOD5)紫外消光值(Euv),三鹵甲烷形成勢(shì)THMFP。測(cè)定TOC及TOX有專門的儀器,測(cè)定Euv則用紫外一可見光分光度計(jì)。
反映有機(jī)污染物的單項(xiàng)指標(biāo)有:揮發(fā)性有鹵化物類,三鹵甲烷(THMs),多環(huán)芳烴,(PAHs)有機(jī)氯農(nóng)藥,有機(jī)磷農(nóng)藥,揮發(fā)性芳烴,消毒副產(chǎn)物(DBPs)以及其他有機(jī)物等,檢測(cè)技術(shù)及所用儀器有下列數(shù)種:
1、總有機(jī)碳檢測(cè)儀:
水樣在催化劑及氧化劑的作用下或燃燒有機(jī)物生成CO2和水,用紅外檢測(cè)CO2,可測(cè)得水中的TOC。
此項(xiàng)儀器在我國供水行業(yè)中已有不少城市引進(jìn),并投入使用。
2、有機(jī)鹵素檢測(cè)儀:
水樣用無鹵素粉末活性炭過濾后,將活性炭置于儀器管狀電爐中燃燒,將生成的鹵化氫導(dǎo)入微滴定池實(shí)現(xiàn)自動(dòng)滴定,測(cè)得以氯表示的總有機(jī)鹵素,我國僅有少數(shù)城市供水單位裝備了此種設(shè):TOC及TOX測(cè)定對(duì)評(píng)價(jià)水處理工藝,評(píng)價(jià)水質(zhì),有重要意義。
3、色譜儀:
色譜儀已成為檢測(cè)水中有機(jī)污染物必備的設(shè)備,流動(dòng)相為氣體的為氣相色譜儀(GC);流動(dòng)相為液體的為液相色液(HPLC);色譜儀與質(zhì)譜計(jì)聯(lián)用的為氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC--MS)和液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC--MS)。
色譜測(cè)定需要種供水樣濃縮萃取,富集的設(shè)備如以硅膠為骨架的C18,C8鍵合相柱,盤片和固相微萃取裝置(SPME)等。
需要各種不同檢測(cè)項(xiàng)目的氣相色譜柱和液相色譜柱。
對(duì)氣相色譜儀而言需要有機(jī)物的裝置:如吹取一捕集(Purge and Trap)裝置,封閉氣提(Closed loop and Stripping )裝置,或頂空進(jìn)樣裝置,自動(dòng)進(jìn)樣裝置。
為完成各種有機(jī)物的檢測(cè),氣相色譜儀需備劑,氫火焰離子化檢定器(FID),電子捕獲檢定器(ECD),氮磷檢定器(NPD),火焰光度檢定器(FPD),火焰熱離子檢定器(FTD)。
為保證檢測(cè)質(zhì)量氣相色譜儀要配備電子壓力控制系統(tǒng)(EPC)。
對(duì)液相色譜而言需配備紫外光檢定器,最好配備陣列二級(jí)管檢定器(DAD)。陣列二級(jí)管可進(jìn)行狹縫偏程,具有更寬的波長(zhǎng)范圍190-950nm和更高的靈敏度,能快速優(yōu)化色譜方法,在全波長(zhǎng)范圍內(nèi)得到最高的光通量和最低的檢測(cè)限,全國只有少部分城市供水單位的HPLC配備了DAD。此外,還需熒光檢定器。
液相色譜儀尚需配備性能良好的淋洗液用泵。
氣相色譜儀,液相色譜儀都需配備微處理機(jī),或電子計(jì)算機(jī),供數(shù)據(jù)處理,儲(chǔ)存及編程,控制用。
與質(zhì)譜相連的數(shù)據(jù)系統(tǒng)需能匯集,儲(chǔ)存分析及輸出質(zhì)譜數(shù)據(jù),計(jì)算機(jī)軟件可根據(jù)給定的時(shí)間窗口辨認(rèn)色譜峰,可將色譜峰質(zhì)譜與數(shù)據(jù)庫的譜數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,根據(jù)保留時(shí)間和掃描數(shù)來確認(rèn)化合物,計(jì)算響應(yīng)應(yīng)因子,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線等等。
我國計(jì)劃單列市以上城市供水單位的水質(zhì)檢驗(yàn)部門都裝備了氣相色譜,液相色譜,定期檢測(cè)水質(zhì),有六、七個(gè)單位裝備了GC-MS。
4、其他檢測(cè):
我國計(jì)劃單列市以上城市供水單位還都裝備了低本底α、β,放射性測(cè)量?jī)x,通過探頭計(jì)數(shù)射線形成的脈沖計(jì)算總α,總β。這些供水單位還都配備了生物顯微鏡用于水中大腸桿菌,烘型大腸桿菌群的檢測(cè),有些單位還配備了進(jìn)行短期致突變?cè)囼?yàn)——Ames致突變?cè)囼?yàn)用的超低溫冰箱(-95℃),超低溫高速離心機(jī)等。Ames致突變?cè)囼?yàn)已列入美國“水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢法”18版。
四、 對(duì)我國城鎮(zhèn)供水水質(zhì)檢測(cè)技術(shù)現(xiàn)狀的評(píng)價(jià):
前面我們從儀器設(shè)備角度反映了我國城鎮(zhèn)檢測(cè)技術(shù)狀態(tài)的現(xiàn)狀,最后我們從實(shí)際檢測(cè)工作來了解其現(xiàn)狀。
1、1990年全國抽樣59個(gè)供水單位進(jìn)行調(diào)查。7家出水100萬m3/d以上的供水單位只有5家能完成國標(biāo)GB5749-85“生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)”中規(guī)定的35個(gè)水質(zhì)指標(biāo)的檢測(cè)工作;11家出水50m3/d以上的單位只有1家能完成35項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)的檢測(cè),經(jīng)過這些年的努力,已有33個(gè)計(jì)劃單列市以上城市不僅能完成GB5749-85的35項(xiàng)檢測(cè),而且還能完成國標(biāo)GB3838-88“地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)”所含30個(gè)水質(zhì)指標(biāo)的檢測(cè),(其中20個(gè)指標(biāo)與GB5749-85相同),最近正在進(jìn)行有關(guān)建設(shè)部2000年科技進(jìn)步發(fā)展規(guī)劃中的“水質(zhì)目標(biāo)”89個(gè)水質(zhì)指標(biāo)的檢測(cè)方法的研編工作。不久,全國30多個(gè)城市的供水單位將能檢測(cè)包括揮發(fā)性鹵化有機(jī)物,多環(huán)芳烴等,有機(jī)氯農(nóng)藥,有機(jī)磷農(nóng)藥,加氯消毒副產(chǎn)物以及Ames致突試驗(yàn)的檢測(cè)和測(cè)定工作,檢測(cè)能力將達(dá)到較高的水平。
2、近幾年來,每2年在全國省會(huì)以上及其他城市共50多個(gè)供水單位中進(jìn)行一次水質(zhì)分析質(zhì)量控制試驗(yàn)工作,檢測(cè)水質(zhì)指標(biāo)每次約12個(gè),絕大多數(shù)單位都取得了較好的成績(jī),最近某市供水單位參加了亞太地區(qū)的水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)近代試驗(yàn)工作,獲得16個(gè)指標(biāo)測(cè)定都命中目標(biāo)的成績(jī)。
3、就目前33個(gè)計(jì)劃單列市以上城市供水單位的檢測(cè)儀器設(shè)備來看,基本上已接近國際大城市供水單位的水質(zhì)檢測(cè)部門的裝備水平,檢測(cè)人員水平也有長(zhǎng)足進(jìn)步,就筆者的認(rèn)識(shí)水平,認(rèn)為今后應(yīng)在以下兩個(gè)方面下功夫:
。1)加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量保證體系及檢測(cè)質(zhì)量控制工作,進(jìn)一步提高檢測(cè)工作的質(zhì)量;
。2)發(fā)揮現(xiàn)有儀器設(shè)備的潛力,更好地為城市供水,和城市建設(shè)服務(wù)。
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