活性炭處理工業(yè)廢水的原理
活性炭的強(qiáng)吸附性能與它具有巨大的比表面積有關(guān),在炭;罨^(guò)程中,晶格間生成的空隙形成了各種形狀和大小的細(xì)孔,其孔壁的總面積就是活性炭的總表面積。吸附作用主要發(fā)生在這些細(xì)孔的表面上,每克吸附劑具有的總表面積稱為比表面積。但是,活性炭的吸附量除與比表面積有關(guān)以外,還與細(xì)孔的形狀和分布以及表面的化學(xué)性質(zhì)有關(guān),活性炭的比表面積可達(dá)500~1700m2/g,活性炭微孔的形狀取決于活化方法和活化條件,有圓筒形、圓錐形、瓶形,平板形、V字型、毛細(xì)管形等等。細(xì)孔的半徑一般為1~10nrn;钚蕴康目紫犊煞譃榇罂住⑦^(guò)度孔和微孔三類,大孔的孔徑為1000~10000nm,表面積只有0.5~2m2/g,占比表面積的比例不足1%,它主要為吸附質(zhì)提供擴(kuò)散通道,吸附能力較弱;過(guò)渡孔半徑為2~100nm,其表面積為1~200 m2/g,占總比表面積的5%以下,它不僅為吸附質(zhì)提供擴(kuò)散通道,影響擴(kuò)散速度,而且有利于大分子物質(zhì)的吸附,吸附能力強(qiáng),過(guò)度孔的發(fā)達(dá)與否就成為水處理用活性炭的一個(gè)重要指標(biāo):微孔半徑在2nm以下,其比表面積為700~1400 m2/g,占比表面積的95%以上,對(duì)吸附量的影響最大,在吸附中期起主要作用,但對(duì)于液相來(lái)說(shuō),水中的大分子污染物難以進(jìn)入微孔,因此,其吸附能力一般。
活性炭吸附裝置 |
由于活性炭的原料和制造方法的不同,細(xì)孔的分布情況也相差很大,而且再生次數(shù)也會(huì)影響細(xì)孔的構(gòu)造,一般來(lái)說(shuō),吸附量主要受微孔支配,但對(duì)于分子量(或分子直徑)較大的吸附質(zhì),由于分子篩的作用,被吸附質(zhì)難以進(jìn)入小孔,因此小孔提供的表面積幾乎不起作用,所以在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)該根據(jù)吸附質(zhì)的直徑大小和活性炭的孔隙分布來(lái)選擇合適的活性炭。
一般來(lái)說(shuō),用于水處理的活性炭要求有較發(fā)達(dá)的中孔;钚蕴康目障斗植冀o吸附容量以很大影響,原因是存在著分子篩作用,或類似排斥色譜的作用,即具有一定尺寸的吸附質(zhì)分子不能進(jìn)入比其直徑小的空隙。按照立體效應(yīng),活性炭所能吸附的分子直徑大約是孔道直徑的1/2到1/10。也有人認(rèn)為:活性炭?jī)?nèi)起吸附作用的孔道直徑(D)是吸附質(zhì)分子直徑(d)的1.7至21倍,最佳吸附范圍是D/d=1.7~6;钚蕴渴怯稍S多層狀結(jié)構(gòu)的微晶體不規(guī)則地集合而成,微晶體中的碳原子以共價(jià)鍵形式相結(jié)合,因此活性炭一般情況下被認(rèn)是非極性的。但是有些部位,特別是層的邊緣還有許多非結(jié)晶部位,這些部位的碳原子由于共價(jià)鍵沒(méi)有達(dá)到飽和,而易于進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),與氧結(jié)合形成一些表面氧化物基團(tuán)。在400℃左右的低溫活化時(shí),形成梭基(>COOH )等酸性氧化物,這些官能團(tuán)在水中發(fā)生解離,使活性炭表面具有陰離子特性,極性增強(qiáng)。隨著溫度的升高,這兩種基團(tuán)越來(lái)越少,而堿性氧化物逐漸增加。當(dāng)溫度達(dá)到850℃時(shí),>COOH和-OH這兩種酸性氧化物基團(tuán)完全消失,而羰基(>C=O)堿性氧化物基團(tuán)達(dá)到最大值。當(dāng)溫度超過(guò)850℃時(shí),堿性氧化物略有減少,而酸性氧化物略有增加。我國(guó)活性炭通常在900℃左右下活化,故表面氧化物主要是羰基(>C=O)堿性基團(tuán)。羰基(>C=O)堿性基團(tuán)可使活性炭具有微弱的極性,并具有一定的化學(xué)和物理化學(xué)吸著力。因此,活性炭不僅可以除去水中的非極性吸附質(zhì),還可吸附極性溶質(zhì)甚至某些微量的金屬離子及其化合物。
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