現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)在黃河COD監(jiān)測中的探討
1泥沙與COD監(jiān)測結(jié)果的關(guān)系
現(xiàn)行國標(biāo)實(shí)施之前,黃河COD的測定主要采用3種方法:
①采集原狀渾水,加硫酸保存(使pH<2),在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)取上清液測定;
②采集原狀渾水,加硫酸保存(使pH<2),在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)取渾水測定;
③原狀渾水離心后,取清水加酸保存后測定。
第一種方法為《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GHZB1-1999)規(guī)定的水質(zhì)取樣方法,主要在現(xiàn)場水質(zhì)監(jiān)測中使用,后兩種方法則主要在實(shí)驗(yàn)研究中使用。
由表1可知,原狀渾水加酸后,無論取用渾水還是上層清液測定時(shí),泥沙對COD的測定結(jié)果影響都很大,尤其是采用渾水監(jiān)測時(shí),其COD監(jiān)測結(jié)果直接受控于泥沙含量,與泥沙含量呈明顯的線性相關(guān)關(guān)系,相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.99以上。之所以如此,主要是泥沙中含有較豐富的有機(jī)質(zhì),這些有機(jī)質(zhì)在COD監(jiān)測方法規(guī)定的高溫、強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化劑條件下可以被氧化,以此測定水體中的COD值,其實(shí)質(zhì)是水體中外來耗氧有機(jī)物和泥沙本底中有機(jī)質(zhì)被氧化的耗氧總和。但實(shí)際研究證明,泥沙中的有機(jī)質(zhì)在自然狀況下較難被氧化,因此這兩種測定方法都在一定程度上夸大了黃河水體的污染程度,不能客觀地反映黃河水體受污染狀況。
采用第三種方法測定黃河水體的COD時(shí),雖然避免了泥沙中有機(jī)質(zhì)對水體COD分析結(jié)果的影響,但是卻往往存在測定結(jié)果偏低的問題。原因是泥沙具有較強(qiáng)的吸附作用,當(dāng)水體中耗氧有機(jī)物含量較大時(shí),泥沙將吸附一定量的耗氧有機(jī)物;在條件適合時(shí),這些有機(jī)物還可以從泥沙相解吸進(jìn)入水相中,對水體造成二次污染,所以在進(jìn)行COD監(jiān)測時(shí)應(yīng)考慮泥沙所吸附污染物的影響。第三種方法采用離心后測定COD,其監(jiān)測結(jié)果不包含泥沙所吸附的COD,致使測定結(jié)果偏小,在一定程度上掩蓋了黃河水體受耗氧有機(jī)物污染的情況。另外,該方法離心所需的條件目前在黃河野外采樣中并不具備。
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