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光化學(xué)氧化法

更新時(shí)間:2009-02-25 09:38 來源: 作者: 閱讀:6809 網(wǎng)友評論0

光化學(xué)氧化是近20年發(fā)展迅速的一種高級氧化技術(shù),它的反應(yīng)條件溫和、氧化能力強(qiáng)、適用范圍廣,利用該法處理難降解有機(jī)污染物已成為國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。目前研究較多的是非均相光催化氧化法和均相光氧化法兩大類。對于非均相光催化氧化法,目前研究較多的半導(dǎo)體光催化氧化法,該法幾乎可使水中所有的有機(jī)物降解。由于TiO2具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、無毒、價(jià)廉易得等優(yōu)點(diǎn),成為了研究較多的半導(dǎo)體催化劑。

TiO2的光學(xué)、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,無毒,價(jià)廉易得。利用TiO2粉末光催化氧化研究的理想目標(biāo)是能利用太陽能,大大提高光量子效率,降解各類廢水中的有機(jī)污染物。

1999年,楊國棟等用TiO2半導(dǎo)體光催化氧化較低濃度的含酚廢水,于pH=4時(shí)光解2h,可使酚去除率達(dá)到100%。但要完全投入實(shí)際應(yīng)用還面臨許多問題,如光量子效率低、反應(yīng)器的設(shè)計(jì)、固體催化劑的回收和固定化技術(shù),以及催化劑的污染與活化等問題都有待于進(jìn)一步解決。

與非均相光催化氧化法相比,加入O3、H2O2、Fenton試劑等氧化劑與光一起作用的均相光氧化法,其氧化能力和光解速率都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過單純的半導(dǎo)體光催化氧化法,是一種十分簡便的廢水處理技術(shù),日益受到環(huán)保工作者的重視,國內(nèi)外已有許多相關(guān)研究報(bào)道。常用的均相光氧化體系有:UV/O3、UV/H2O2、UV/Fenton等,其中研究較多的是UV/Fenton法。Fenton試劑是1894年法國科學(xué)家Fenton首先發(fā)明的,它是H2O2與Fe2+的結(jié)合。

Fenton試劑作為強(qiáng)氧化劑的應(yīng)用已有一百多年的歷史,在過去的研究中,F(xiàn)enton法已成功運(yùn)用于多種工業(yè)廢水的處理。最近的實(shí)驗(yàn)表明,將近紫外光或可見光引入Fenton體系中可大大提高其反應(yīng)速率,UV/Fenton有著光催化效率高氧化能力極強(qiáng)等特點(diǎn)。UV/Fenton法實(shí)際上是Fe2+/H2O2與UV/H2O2兩種系統(tǒng)的結(jié)合。與UV/TiO2光催化體系相比,UV/Fenton反應(yīng)效率更高,有數(shù)據(jù)表明,UV/Fenton對有機(jī)物的降解速率可達(dá)到UV/TiO2光催化的3~5倍,因而在處理難降解有毒有害廢水方面表現(xiàn)出比其他方法如UV/H2O2、UV/TiO2等更多的優(yōu)勢。對于Photo-Fenton在處理有機(jī)有毒污染物方面的研究吸引了很多的科學(xué)家,比如瑞士的KiWi、Faust、Holgne,加拿大的Bolt-on、Cater、Amiri,美國的Sedlak、Ollis、Rupert、Pigna-tello等。目前已經(jīng)有關(guān)于硝基苯、含氮化合物、鄰苯二甲酸、蒽醌磺酸鈉、嗎啡、二甲基苯胺、喹啉、苯酚、二號橙、氯代酚氧除草劑等Photo-Fenton降解的報(bào)道。國內(nèi)張乃東、劉瓊玉等也對光助Fenton處理含酚廢水的效果進(jìn)行了研究,但其反應(yīng)機(jī)理還有待于進(jìn)一步研究。

Fenton試劑法常被用于深度處理含酚廢水。該方法是在含有二價(jià)鐵離子的酸性溶液中投加H2O2時(shí),產(chǎn)生2種活潑的氫氧自由基,從而引發(fā)和傳播自由基鏈反應(yīng),加快有機(jī)物和還原性物質(zhì)的氧化速度。與TiO2相比,它具有產(chǎn)生·OH迅速的優(yōu)點(diǎn)。將UV引入Fenton體系,能提高·OH的產(chǎn)量和有機(jī)物的礦化程度,但UV-Fenton法處理高濃度有機(jī)廢水的能力有限。張乃東等將草酸鹽引入U(xiǎn)V-Fenton體系,可有效提高對UV和可見光的利用率,進(jìn)而提高對高濃度含酚廢水去除效果。

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