厭氧氨氧化在市政污水應(yīng)用中 為什么“行不通”?
厭氧氨氧化是公認(rèn)的未來脫氮新技術(shù),國內(nèi)外對厭氧氨氧化的研究也有增無減,尤其是污水占比最大的市政污水,但是為什么到目前為止,并沒有出現(xiàn)真正可以普遍適用的厭氧的氨氧化技術(shù),本文將簡單直白的介紹一下厭氧氨氧化的應(yīng)用。
1、厭氧氨氧化的原理
Anammox是在無氧條件下,以氨為電子供體、亞硝酸為電子受體,產(chǎn)生氮?dú)夂拖跛岬纳锓磻?yīng)。Anammox包括兩個過程:一是分解(產(chǎn)能)代謝,即以氨為電子供體,亞硝酸鹽為電子受體,兩者以1:1的比例反應(yīng)生成氮?dú)?,并把產(chǎn)生的能量以ATP的形式儲存起來;二是合成代謝,即以亞硝酸鹽為電子受體提供還原力,利用碳源二氧化碳以及分解代謝產(chǎn)生的ATP合成細(xì)胞物質(zhì),并在這一過程中產(chǎn)生硝酸鹽。厭氧氨氧化菌 (Anaerobic ammonia oxidation bacteria, AnAOB) 是厭氧氨氧化的實施者。
NH4++ NO2-= N2+ 2H2O,ΔG=-358kg/mol
厭氧氨氧化的發(fā)生進(jìn)程主要分為兩大步:“第一個過程是部分亞硝化(Partial Nitritation),在這個過程中只有大約55%的氨氮需要轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽氮;第二個過程是厭氧氨氧化(Anammox),氨氮在厭氧條件下,被亞硝酸氮作為電子受體,氧化成氮?dú)?。因此它也被稱作PN/A工藝。
在這過程中,大約89%的無機(jī)氮都將被轉(zhuǎn)化產(chǎn)生氮?dú)?,另?1%的無機(jī)氮被轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮,與傳統(tǒng)硝化反硝化工藝相比,厭氧氨氧化工藝有著巨大的技術(shù)優(yōu)勢,其曝氣能耗只有傳統(tǒng)工藝的55-60%;該工藝幾乎無需碳源,如果為了去除硝酸鹽產(chǎn)物需要在厭氧氨氧化過程中投加碳源,其投加量也比傳統(tǒng)工藝中碳源投加量降低90%;厭氧氨氧化工藝可以減少45%堿度消耗量。同時,厭氧氨氧化工藝的污泥產(chǎn)量也遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)脫氮工藝,這將顯著降低剩余污泥的處理和處置成本。
厭氧氨氧化在市政污水應(yīng)用的難點(diǎn)
在全球范圍內(nèi)的厭氧氨氧化工程統(tǒng)計中,75%的項目是處理污泥消化液。消化污泥脫水液水質(zhì)水量特點(diǎn)非常適合厭氧氨氧化工藝。正是因為消化液上述特點(diǎn),工程主要用于污泥消化液的高溫高濃度氨氮廢水處理(35 ℃,NH4-N> 1000 mg/L),如今工程界都將目光投到主流厭氧氨氧化上。市政污水的氨氮濃度約為15-50mg/L,水溫為8-25℃。面對這樣的條件,anammox菌的活性一般會下降。在主流污水處理系統(tǒng)中為anammox菌創(chuàng)造合適的生存條件是目前需要解決的挑戰(zhàn),包括了anammox和AOB菌(氨氮化菌,將氨氮轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽)的富集,以及NOB菌(亞硝酸鹽氧化菌,將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化成硝酸鹽)的抑制等。
1、溫度
微生物的代謝活性很大程度上受到溫度的影響。前期的研究結(jié)果表明,35℃是Anammox 菌生物代謝最快,并且繁殖周期最短的最適溫度。然而,大多數(shù)實際城市污水的水溫較低(10~ 25℃),尤其是一些高緯度如我國北方地區(qū),廢水溫度常低于10℃。Anammox 在這些地區(qū)的應(yīng)用效果及穩(wěn)定性是一個巨大的挑戰(zhàn)。
城市污水主流溫度一般為 10~20 ℃左右, 低于AnAOB(25~40 ℃)生長的最適宜溫度, 這會影響Anammox 的性能。
2、有機(jī)物的影響
污水中含有的COD 有助于異養(yǎng)反硝化菌的生長并對Anammox 過程形成抑制,只有當(dāng)COD 被前者消耗至較低水平時Anammox 過程才有可能占主導(dǎo)。這一問題在高強(qiáng)度城市污水的處理中尤為突出。Winkler等通過研究指出,在25℃環(huán)境下,如果原水的C/N <0.5,則Anammox 與異養(yǎng)反硝化過程可以和諧共存,不會導(dǎo)致脫氮效果下降。
3、短程硝化的穩(wěn)定性
應(yīng)用Anammox工藝時,必須在主流條件下盡可能降低NOB活性,使亞硝酸鹽累計,硝化系統(tǒng)處于短程硝化的狀態(tài),這是確保Anammox 過程正常進(jìn)行的基礎(chǔ)并直接關(guān)系到其處理效果。上述目標(biāo)可以通過游離氨的控制來實現(xiàn)。所以,這就是為什么厭氧氨氧化主要應(yīng)用到高氨氮廢水中,因為高氨氮廢水中的游離氨可以抑制NOB,在控制條件合適的情況下使系統(tǒng)維持短程硝化狀態(tài)。而市政污水中,短程硝化的穩(wěn)定性受溫度、氨氮的影響沒有辦法做到穩(wěn)定運(yùn)行!在 PN/A 工藝中,短程硝化段也會受到溫度的影響,這是因為AOB 在低溫條件下活性會受到抑制,降低氨氮的轉(zhuǎn)化率,并且AOB的活化能高于 NOB,導(dǎo)致 NO2-的積累不足,無法為Anammox 反應(yīng)提供足夠的底物。
市政污水應(yīng)用的新模式:膜法
西安第四污水處理廠升級改造后的新工藝的應(yīng)用效果在行業(yè)內(nèi)受到廣泛關(guān)注。首期厭氧- 缺 氧- 好氧(A-A-O)工 藝(規(guī)模為2.5×10^5m3/d)的改造,通過向缺氧池與厭氧池投放填料,在不需要額外添加碳源的條件下,處理后的水體中TN 濃度可基本保持在10mg/L 以下,甚至可以穩(wěn)定在5mg/L。通過一年多時間的運(yùn)行,填料表面生物膜的顏色出現(xiàn)一定變化,逐漸呈微紅色(這是Anammox 菌的重要特征)。隨后的跟蹤研究和監(jiān)測表明,在缺氧條件下實現(xiàn)了Anammox 反應(yīng)。盡管該現(xiàn)象背后蘊(yùn)藏的機(jī)理以及這一現(xiàn)象是否可重復(fù)的問題尚需后續(xù)研究進(jìn)行論證,但這是世界范圍內(nèi)首次在11 ~ 20℃的中低水溫條件下于生產(chǎn)性規(guī)模裝置內(nèi)實現(xiàn)了Anammox 反應(yīng),具有重要的意義。
似乎,膜法成為了厭氧氨氧化的主流配置,筆者顏胖子在最近2年內(nèi)接觸到實現(xiàn)厭氧氨氧化運(yùn)行的案例有幾個,不過都是通過膜法來實現(xiàn)的,而且都是高濃度的氨氮廢水,填料解決的厭氧氨氧化細(xì)菌富集的問題,如果厭氧氨氧化膜法能夠在市政污水中普遍適應(yīng),應(yīng)該是一個突破性的污水處理新技術(shù)!
(參考文獻(xiàn):李桂鳳, 黃寶成, 汪彩華,等. 厭氧氨氧化技術(shù)應(yīng)用于主流城市污水處理的研究進(jìn)展[J]. 生物產(chǎn)業(yè)技術(shù), 2019, 000(002):65-74.)
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