我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化的主要影響因素及影響機(jī)制研究進(jìn)展
摘要:我國(guó)剩余污泥產(chǎn)量大,對(duì)其進(jìn)行穩(wěn)定化、無(wú)害化和資源化處理處置迫在眉睫,而厭氧消化技術(shù)能夠在降低污泥對(duì)環(huán)境污染的同時(shí)回收能源,是目前國(guó)際上最受歡迎的污泥減量化和資源化處理技術(shù)。本文首先重點(diǎn)歸納了國(guó)內(nèi)外污泥厭氧消化技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀差異和國(guó)內(nèi)外剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率差異,即我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率處于 20%~50%之間,明顯低于發(fā)達(dá)國(guó)家的水平(50%~70%),是我國(guó)剩余污泥厭氧消化推廣應(yīng)用程度低于發(fā)達(dá)國(guó)家水平的主要原因。其次從泥質(zhì)差異的角度總結(jié)了導(dǎo)致我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率低于發(fā)達(dá)國(guó)家的主要差異性因素,即微細(xì)砂含量(50%~65%)高于發(fā)達(dá)國(guó)家(25%~30%)、金屬離子如Ca2+、Fe3+、Al3+和Mg2+等的含量高于發(fā)達(dá)國(guó)家、污泥泥齡(10~30d)顯著長(zhǎng)于發(fā)達(dá)國(guó)家(5~10d)。最后,歸納總結(jié)了微細(xì)砂、金屬粒子和泥齡這三類典型差異性因素對(duì)剩余厭氧消化性能的影響機(jī)制。對(duì)我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化的主要影響因素的系統(tǒng)性認(rèn)識(shí)有助于從源頭上明晰影響我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化性能的重要因素,對(duì)影響機(jī)制的深入解析有助于提出有針對(duì)性的強(qiáng)化措施,從而為我國(guó)剩余污泥厭氧消化技術(shù)的廣泛推廣與應(yīng)用提供有益的借鑒和啟發(fā)。
自“十八大”指出“水環(huán)境治理”是生態(tài)文明建設(shè)重要內(nèi)容以來(lái),我國(guó)水污染治理力度空前,成效顯著,污水治理規(guī)模已達(dá)世界第一,污水處理廠數(shù)量大幅增長(zhǎng)。截至2018年底,全國(guó)城鎮(zhèn)建成運(yùn)行污水處理廠4332座,污水處理能力為每天1.95億立方米。由此,產(chǎn)生了大量的剩余污泥,目前其年產(chǎn)量已超過(guò)4000萬(wàn)噸(含水率80%計(jì))[1]。這些污泥中富集了污水中30%~50%的污染物,相比于污水處理技術(shù)的快速有效發(fā)展,污泥的處理處置技術(shù)尚未同步跟上,導(dǎo)致我國(guó)80%左右的剩余污泥未得到安全處置,超過(guò)30%的污水中污染物重回環(huán)境,二次污染嚴(yán)重,因此對(duì)污泥的處理與處置迫在眉睫。2015年頒布的《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》(“水十條”)明確指出污水處理設(shè)施產(chǎn)生的污泥應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定化、無(wú)害化和資源化處理處置。厭氧消化技術(shù)能夠在降低污泥對(duì)環(huán)境污染的同時(shí)回收能源,是目前國(guó)際上最受歡迎的污泥減量化和資源化處理技術(shù),也在我國(guó)住房城鄉(xiāng)建設(shè)部和國(guó)家發(fā)展改革委員會(huì)共同編制的《城鎮(zhèn)污水處理廠污泥處理處置技術(shù)指南(試行)》(2011)中被推薦為優(yōu)選技術(shù)。然而,目前我國(guó)近2/3的厭氧消化設(shè)備處于不運(yùn)行狀態(tài),其原因并不是厭氧消化工藝本身的問(wèn)題,依目前的技術(shù)水平,利用生物方法實(shí)現(xiàn)污泥穩(wěn)定、能源回收,無(wú)論從投資和運(yùn)行,還是從減少二次污染來(lái)說(shuō),都是一種簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì)、有效的方式。因此從根本上識(shí)別我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化的主要影響因素對(duì)于厭氧消化技術(shù)在污泥處理處置上的推廣與應(yīng)用至關(guān)重要。
本文重點(diǎn)歸納了國(guó)內(nèi)外污泥厭氧消化技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀差異和國(guó)內(nèi)外剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率(有機(jī)物降解轉(zhuǎn)化量/有機(jī)物總量)差異,并從泥質(zhì)差異的角度總結(jié)了我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化的主要影響因素及影響機(jī)制研究進(jìn)展,以期為我國(guó)剩余污泥厭氧消化技術(shù)的廣泛推廣與應(yīng)用提供有益的借鑒和啟發(fā)。
1 國(guó)內(nèi)外污泥厭氧消化技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀
(1)歐盟
2005年歐盟所有的成員國(guó)(EU-27)污泥總年產(chǎn)量約為1.09×107t(干基,污泥干重),其年產(chǎn)量逐年攀升,預(yù)計(jì)其在2020年將突破1.3×107t(干基)[2]。厭氧消化是EU-27中最常用的污泥處理技術(shù),在其中的24個(gè)國(guó)家(89%)被普遍使用,在西班牙、英國(guó)、意大利、芬蘭和斯洛伐克等國(guó)家作為最主流技術(shù)被使用;盡管捷克和波蘭推廣的主流技術(shù)是污泥好氧消化技術(shù),但好氧消化技術(shù)在這些國(guó)家主要適用于小型污水處理廠,當(dāng)污泥量較大時(shí)仍主要采用厭氧消化處理,如在捷克,大約97%的污泥采用厭氧穩(wěn)定化[2,3]。德國(guó)共有約10000座污水處理廠,日污水處理量約為2800萬(wàn)立方米,污泥年產(chǎn)量約2×106t(干基),厭氧消化技術(shù)處理污泥的應(yīng)用規(guī)模已達(dá)5000t/d,厭氧消化處理率達(dá)到64%,處理過(guò)程中所收集的甲烷用于發(fā)電,可保證污水廠的供電需求[4]。英國(guó)每年在城市污水處理過(guò)程中產(chǎn)生的污泥量約為1.2×106t(干基),在2007年其厭氧消化處理率為66%,到了2015年該比例提升至85%,根據(jù)規(guī)劃,英國(guó)2020年可再生能源要達(dá)到總能耗的15%,其中污水行業(yè)要達(dá)到20%,因而英國(guó)計(jì)劃將大量污泥中的生物質(zhì)用于厭氧消化以獲得電能和熱能[5]。
(2)美國(guó)
美國(guó)現(xiàn)有的污水處理廠約26000座,日處理污水量1.5億立方米,污泥年產(chǎn)量約為7×106t(干基)。美國(guó)已有650座集中厭氧消化設(shè)施,用于處理58%的污泥[6]。目前美國(guó)一方面在增加污泥厭氧消化的比例,另一方面也在建設(shè)熱電聯(lián)供系統(tǒng)以使得產(chǎn)生的沼氣全部有效利用。
(3)日本
2011年日本全國(guó)污水處理廠污泥產(chǎn)量約為2.2×106t(干基),且其在當(dāng)時(shí)的處理方式以焚燒為主(66%左右)[7],然而由于其國(guó)家的能源和環(huán)境問(wèn)題,對(duì)現(xiàn)有的以焚燒為主的污泥處理處置工藝也做了相應(yīng)的戰(zhàn)略調(diào)整,將包括污泥厭氧消化在內(nèi)的處理處置工藝作為重點(diǎn)研究和使用的對(duì)象,對(duì)厭氧消化產(chǎn)生的生物質(zhì)的利用和能源化利用技術(shù)進(jìn)行深入研究[6]。
(4)中國(guó)
在厭氧消化技術(shù)的應(yīng)用上,我國(guó)已建成的污泥厭氧消化設(shè)備僅為60座左右,且其中正常運(yùn)行的不足20座,污泥厭氧消化穩(wěn)定率不足3%,這使得我國(guó)剩余污泥的生物減量化、穩(wěn)定化與資源化都與以上發(fā)達(dá)國(guó)家有著明顯的差距。
2 國(guó)內(nèi)外剩余污泥泥質(zhì)及其厭氧轉(zhuǎn)化效率差異
對(duì)我國(guó)和一些發(fā)達(dá)國(guó)家部分污水廠剩余污泥厭氧消化的有機(jī)質(zhì)(volatile solids)降解率(VS降解率,VS減少量/VS總量)進(jìn)行了對(duì)比分析。為了研究國(guó)內(nèi)外剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率本身的差異,主要調(diào)研了僅調(diào)整厭氧消化系統(tǒng)中微生物活性、厭氧消化工藝和運(yùn)行參數(shù),并不改變進(jìn)料污泥泥質(zhì)的污泥厭氧消化系統(tǒng),結(jié)果歸納如圖1所示。通過(guò)圖1歸納和眾多學(xué)者的報(bào)道可知,我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化率處于20%~50%之間,明顯低于發(fā)達(dá)國(guó)家的水平(50%~70%)[27,28],污泥厭氧轉(zhuǎn)化率的低下意味著較低的產(chǎn)氣量和能源回收率,加上厭氧消化設(shè)備本身運(yùn)行管理要求高,對(duì)操作人員要求高,導(dǎo)致我國(guó)剩余污泥能源回收和經(jīng)濟(jì)效益并不明顯,這是我國(guó)剩余污泥厭氧消化推廣應(yīng)用程度低于發(fā)達(dá)國(guó)家水平的主要原因。
國(guó)內(nèi)外污水廠剩余污泥中的有機(jī)物基本組成都為蛋白類物質(zhì)(含有機(jī)氮的蛋白質(zhì)及蛋白質(zhì)代謝或轉(zhuǎn)化產(chǎn)物)、脂質(zhì)、多糖、木質(zhì)纖維素類物質(zhì)(纖維素、半纖維素和木質(zhì)素),且蛋白類物質(zhì)占主要成分,一般在50%~60%[16,30,31,32],無(wú)機(jī)物成分包括微細(xì)砂、金屬離子和鹽類等無(wú)機(jī)顆粒[33]。污泥絮體由大量微生物通過(guò)胞外聚合物(EPS)、絲狀菌、金屬離子(Ca2+、Mg2+等)與其他細(xì)顆粒相互連接形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)骨架,大量溶解性分子附著在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)空隙之中[34]。即不同的研究中剩余污泥的基本組分分類和結(jié)構(gòu)骨架模型具有相似性,不會(huì)隨著地域的變化發(fā)生明顯改變。然而隨著進(jìn)水水質(zhì)的差異及污水處理工藝運(yùn)行的差異,我國(guó)的剩余污泥泥質(zhì)與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,在相似的基本組分分類和結(jié)構(gòu)骨架模型下,其有機(jī)質(zhì)和無(wú)機(jī)質(zhì)的組分分布和其他性質(zhì)都會(huì)產(chǎn)生一定的差異。我國(guó)污泥的泥質(zhì)與發(fā)達(dá)國(guó)家的差異主要體現(xiàn)在有機(jī)質(zhì)含量、無(wú)機(jī)砂含量和金屬含量[28,29]。對(duì)國(guó)內(nèi)外剩余污泥泥質(zhì)的典型差異進(jìn)行了系統(tǒng)化的歸納分析,如圖2、表1和表2所示。
表2我國(guó)和一些發(fā)達(dá)國(guó)家部分污水廠剩余污泥的泥齡
通過(guò)文獻(xiàn)調(diào)研分析可知,我國(guó)污泥的泥質(zhì)與發(fā)達(dá)國(guó)家的差異除了有機(jī)質(zhì)含量、無(wú)機(jī)砂含量和金屬含量以外,污泥的泥齡也有著較為明顯的差異,而且大部分學(xué)者都認(rèn)為正是泥質(zhì)的這些差異主要導(dǎo)致了國(guó)內(nèi)外污泥厭氧轉(zhuǎn)化效率的差異[28,29,33,68,69]。國(guó)內(nèi)外泥質(zhì)的典型差異主要?dú)w納如下。
(1)微細(xì)砂含量高 由于我國(guó)城市排水管網(wǎng)尤其是南方地區(qū)城市排水管網(wǎng)普遍存在雨污混接、地下水滲漏的問(wèn)題;污水處理廠普遍采用了圓形沉砂池,脫砂效率低;大量的基建、施工建設(shè),使泥砂水排入污水管網(wǎng)系統(tǒng)等[28,29],導(dǎo)致我國(guó)剩余污泥中無(wú)機(jī)質(zhì)(ISS)的含量顯著高于發(fā)達(dá)國(guó)家(發(fā)達(dá)國(guó)家IS/TS為20%~40%,而我國(guó)IS/TS為50%~70%,如圖2所示)。由于污泥中無(wú)機(jī)組分的主要組成基本都為無(wú)機(jī)砂[33],且趙玉欣[70]通過(guò)對(duì)我國(guó)4個(gè)重點(diǎn)流域通過(guò)對(duì)全國(guó)4個(gè)重點(diǎn)流域(遼河流域、淮河流域、長(zhǎng)江中下游流域、三峽庫(kù)區(qū)及其上游流域)、22座污水處理廠污泥泥質(zhì)的調(diào)研發(fā)現(xiàn),我國(guó)剩余污泥中無(wú)機(jī)砂的體積平均粒徑為30~50μm(微細(xì)砂),因此我國(guó)剩余污泥泥質(zhì)與發(fā)達(dá)國(guó)家的一大顯著差異為微細(xì)砂含量高。
(2)有機(jī)質(zhì)含量低 發(fā)達(dá)國(guó)家有機(jī)質(zhì)占總固體比例(VS/TS)為60%~80%,而我國(guó)VS/TS為 30%~50%,如圖2所示,且這一差異主要由上述微細(xì)砂含量的差異造成。
(3)金屬含量高 由于我國(guó)工業(yè)污水源頭重金屬處理系統(tǒng)不完善,部分混入城市污水處理系統(tǒng)[28,29],導(dǎo)致我國(guó)污泥中重金屬如Cu、Pb、Zn、Cd、Hg、Cr、Ni和Fe以及其他金屬如Ca、Mg和Al的含量顯著高于發(fā)達(dá)國(guó)家,如表1所示。Cu、Pb、Zn、Cd、Hg、Cr、Ni這些重金屬對(duì)于污泥后續(xù)厭氧消化的影響主要在其金屬毒性,這些重金屬在進(jìn)入?yún)捬跸到y(tǒng)后往往會(huì)因?yàn)檩^高的含水率而濃度得到稀釋,其毒性并不明顯。然而Fe、Ca、Mg和Al的離子態(tài)在進(jìn)水中會(huì)影響污泥本身的泥質(zhì)如絮凝性能、EPS結(jié)構(gòu)等[37,71,72],可能會(huì)對(duì)污泥后續(xù)的厭氧消化性能造成影響。此外,我國(guó)污泥中離子態(tài)Fe和Al的含量較高的原因除了從工業(yè)污水中富集至污泥以外,也與我國(guó)污水處理過(guò)程中會(huì)添加一定量的絮凝劑(聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁等)相關(guān)[73]。
(4)泥齡長(zhǎng) 如表2所示,我國(guó)污水處理廠剩余污泥的泥齡范圍在10~30d,且大部分在15d以上。這主要是因?yàn)槲覈?guó)城市排水管網(wǎng),尤其是南方地區(qū)城市排水管網(wǎng),普遍存在雨污混接、地下水滲漏的問(wèn)題,造成污水處理廠進(jìn)水有機(jī)物濃度低,導(dǎo)致我國(guó)污水處理廠生物反應(yīng)池往往處于實(shí)際上的低負(fù)荷、長(zhǎng)泥齡的運(yùn)行狀態(tài);且污水處理廠在進(jìn)水碳氮比較低或者低溫(如冬季)等特殊時(shí)期,為了保證出水水質(zhì),特別是氮的達(dá)標(biāo)排放,常常采取提高活性污泥系統(tǒng)泥齡的操作策略[74]。而發(fā)達(dá)國(guó)家采用的泥齡普遍為5~10d(表2),且發(fā)達(dá)國(guó)家還有采用超短泥齡(0.5~4d)處理污水以實(shí)現(xiàn)較佳泥水處理能量平衡的趨勢(shì)[75,76]。
3 典型差異性因素對(duì)污泥厭氧轉(zhuǎn)化性能的影響機(jī)制
3.1 泥齡
大量研究表明,泥齡對(duì)活性污泥的絮體結(jié)構(gòu)、絮凝性能、污泥產(chǎn)率、生物活性和代謝產(chǎn)物等有著顯著的影響。長(zhǎng)泥齡污泥絮體的形態(tài)比短泥齡下更規(guī)則,絮體粒度分布更穩(wěn)定[77];泥齡延長(zhǎng)時(shí)活性污泥表面電位降低,疏水性增強(qiáng),絮凝能力隨之增強(qiáng)[78];泥齡越長(zhǎng),剩余污泥產(chǎn)率越低,活細(xì)胞數(shù)越少;泥齡越長(zhǎng),污泥中糖類和蛋白質(zhì)含量越低,高分子有機(jī)物(分子量大于100×103)增加,小分子有機(jī)物(分子量小于1000)減小[80],EPS總量遞減,且緊密結(jié)合型EPS中蛋白質(zhì)/多糖升高,相對(duì)疏水性增加。
研究也表明,泥齡的延長(zhǎng)會(huì)限制污泥的厭氧消化性能。Gosset等[82]最初提出動(dòng)力學(xué)模型并檢驗(yàn)得出,泥齡從5d增加至10d時(shí),污泥后續(xù)厭氧消化的VS降解率從30%降至25%,20d時(shí)VS降解率約為20%,30d時(shí)小于15%。對(duì)屠宰廠廢水處理系統(tǒng)中活性污泥的研究表明,污泥齡從2d增至4d時(shí),污泥后續(xù)的降解率由85%降至63%[75]。Ge等[76]將短泥齡下(0.5~4d)培養(yǎng)的活性污泥進(jìn)行厭氧消化發(fā)現(xiàn),隨著泥齡的延長(zhǎng),水解速率稍有下降,降解率明顯降低,從0.5d時(shí)的83%降低到2~3d時(shí)的 65%~71%,其降解率隨泥齡變化的大趨勢(shì)與Gosset等提出的模型一致,但是實(shí)際值與模型預(yù)測(cè)情況有所出入。
在對(duì)其機(jī)理的闡述上,Bolzonella等[83]分別對(duì)4個(gè)污水處理廠(泥齡為8d、15d、16d、35d、45d)的污泥進(jìn)行研究,單位產(chǎn)氣率和單位添加VS產(chǎn)氣量都隨泥齡的增加呈現(xiàn)減小的趨勢(shì),其分析是因?yàn)楦吣帻g下對(duì)包裹在污泥絮體的進(jìn)水顆粒有機(jī)質(zhì)、細(xì)胞水解殘余物質(zhì)及部分活細(xì)胞等好氧生物降解程度較高,導(dǎo)致污泥中殘留的有機(jī)物可生化性能下降。Xu等[84]將其影響機(jī)制闡述為胞外有機(jī)物含量隨泥齡增加而增加,其空間穩(wěn)定結(jié)構(gòu)使生物降解性惡化,導(dǎo)致凈累積甲烷產(chǎn)量減少。
由以上歸納可知,泥齡會(huì)對(duì)污泥的生長(zhǎng)過(guò)程及泥質(zhì)造成較大的影響,但是目前大多數(shù)研究聚焦在污泥的絮體結(jié)構(gòu)、胞外聚合物和代謝產(chǎn)物對(duì)其絮凝性能和脫水性能的研究上,并未將有機(jī)質(zhì)的組分分布、賦存形態(tài)和結(jié)構(gòu)的差異與厭氧轉(zhuǎn)化性能相聯(lián)系,以至于其后續(xù)厭氧消化性能的研究大多單獨(dú)停留在泥齡會(huì)降低其表觀產(chǎn)氣和降解率上,對(duì)系統(tǒng)中的有機(jī)質(zhì)的轉(zhuǎn)化機(jī)制的探究以及其強(qiáng)化措施目前并不明晰。
3.2 微細(xì)砂
根據(jù)《室外排水設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB 50014—2006)的規(guī)定,國(guó)內(nèi)污水廠采用的傳統(tǒng)沉砂池按去除相對(duì)密度為2.65、粒徑>200μm的泥沙顆粒設(shè)計(jì),因此進(jìn)入活性污泥法處理系統(tǒng)的無(wú)機(jī)砂顆粒粒徑一般小于200μm。研究表明污水中的無(wú)機(jī)砂顆粒會(huì)影響污泥的泥質(zhì),且不同粒徑的無(wú)機(jī)砂粒徑所帶來(lái)的影響不同。熊京忠等[85]研究發(fā)現(xiàn)進(jìn)水中添加的無(wú)機(jī)砂體積平均粒徑為118.6μm(100~200μm)時(shí),砂粒大多會(huì)沉積在反應(yīng)器底部,不會(huì)對(duì)活性污泥絮體的粒徑和脫水性能帶來(lái)明顯的影響;而當(dāng)進(jìn)水中添加的無(wú)機(jī)砂體積平均粒徑為19.8μm和72μm (<100μm)時(shí),活性污泥的沉降性能和脫水性能得到了明顯的改善,且粒徑越小,改善效果越顯著。吉芳英等[86]研究發(fā)現(xiàn)無(wú)機(jī)砂體積平均粒徑為106μm、165μm和210μm時(shí),其淤積在反應(yīng)器底部的比例分別為75.2%、75.9%和91.6%,這一比例明顯高于無(wú)機(jī)砂體積平均粒徑為26μm和73μm時(shí)(31.0%和47.4%)。因此,進(jìn)水中無(wú)機(jī)砂顆粒粒徑在100μm以上時(shí),其最主要的去向是淤積在反應(yīng)池底而不是通過(guò)剩余污泥排出,即粒徑小于100μm的無(wú)機(jī)砂顆粒(微細(xì)砂)對(duì)剩余污泥性質(zhì)影響更為顯著。
許穎[33]研究發(fā)現(xiàn)在進(jìn)水中加入微細(xì)砂(3~50μm)后,剩余污泥的凈累積產(chǎn)甲烷量會(huì)降低,污泥中的無(wú)機(jī)顆粒可能會(huì)對(duì)污泥的厭氧消化水解產(chǎn)生限制,從而導(dǎo)致微細(xì)砂含量高的污泥厭氧消化性能的減弱,且發(fā)現(xiàn)EPS中蛋白質(zhì)是與微細(xì)砂結(jié)合的主要物質(zhì)。這說(shuō)明污水中含有微細(xì)砂時(shí),其在污泥生長(zhǎng)過(guò)程中并不會(huì)獨(dú)立于有機(jī)質(zhì)而存在,會(huì)與污泥中有機(jī)質(zhì),尤其是蛋白質(zhì)發(fā)生一系列的相互作用,從而對(duì)其性質(zhì)帶來(lái)影響。
然而目前的研究過(guò)程中缺乏量化研究,進(jìn)水中不同含量下的微細(xì)砂對(duì)污泥生長(zhǎng)過(guò)程的影響及其后續(xù)有機(jī)質(zhì)厭氧轉(zhuǎn)化性能的影響及機(jī)制至今尚不明晰。文獻(xiàn)中所研究的微細(xì)砂對(duì)污泥性質(zhì)的影響大多停留在脫水性能、沉降性能和降解性能上,而想要從根本上解析污水中微細(xì)砂對(duì)污泥性質(zhì)的影響,就需要明晰微細(xì)砂添加后其在污泥中的賦存形態(tài)以及其對(duì)污泥中有機(jī)質(zhì)含量和結(jié)構(gòu)的影響,然而相關(guān)的研究比較少見(jiàn)。
3.3 金屬離子
EPS是污泥的主要成分,且主導(dǎo)了污泥絮體的穩(wěn)定性[87,88]。大量研究表明,EPS的結(jié)構(gòu)受到EPS(含有羧基)與金屬離子之間相互作用的強(qiáng)烈影響。例如,Ca2+可以在聚陰離子藻酸鹽分子之間形成橋梁,從而提高其機(jī)械穩(wěn)定性[72];Fe3+在絮凝中也發(fā)揮著重要的作用,從活性污泥絮凝物中特異性去除Fe3+會(huì)導(dǎo)致絮凝強(qiáng)度減弱,致使顆粒釋放到水中、EPS溶解和部分絮凝物崩解[71]。此外,Suanon等[89]發(fā)現(xiàn)大量金屬通常通過(guò)分餾與污泥絮體中的有機(jī)物結(jié)合,其他研究人員也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象[9,90],這表明污泥中的大部分金屬不處于自由狀態(tài)。因此,在Xu等[37]的研究中認(rèn)為污泥中的有機(jī)結(jié)合金屬可能是污泥絮體穩(wěn)定性的基礎(chǔ),影響了污泥的厭氧消化效率,在他們的研究中,通過(guò)對(duì)比處理金屬離子含量較高和正常的模擬生活污水所產(chǎn)生的剩余污泥[Ca2+:1.6±0.1(%TS)和0.3±0.1(%TS)。Fe3+:1.2±0.2(%TS)和0.2±0.1(%TS)。Al3+:0.11±0.6(%TS)和0.09±0.01(%TS)。Mg2+:0.17±0.02(%TS)和0.12±0.01(%TS)]的厭氧消化性能發(fā)現(xiàn),正常剩余污泥在中溫厭氧消化批次試驗(yàn)中凈累積甲烷產(chǎn)量為(317±9)mL CH4/g VS,而金屬離子含量較高的生活污水所產(chǎn)生的剩余污泥降至(270±9) mL CH4/g VS(-14.8%)。同時(shí)對(duì)于其影響機(jī)制也做了詳細(xì)的闡述,即污泥中有機(jī)結(jié)合態(tài)金屬能夠增加污泥關(guān)鍵有機(jī)質(zhì)(EOS,含有蛋白類物質(zhì))溶出的能量勢(shì)壘,與酶分子爭(zhēng)奪污泥顆粒的表面結(jié)合位點(diǎn),并且形成粒徑尺寸更大的污泥顆粒,導(dǎo)致污泥顆粒的穩(wěn)定性增強(qiáng)同時(shí)通過(guò)橋聯(lián)、靜電和氫鍵作用強(qiáng)化EOS的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,限制EOS中有機(jī)大分子的移動(dòng)性,并且,惡化EOS中有機(jī)大分子的解聚,從而限制剩余污泥EOS中有機(jī)大分子的水解和酸化反應(yīng),導(dǎo)致差的污泥厭氧生物轉(zhuǎn)化效率。
可見(jiàn),關(guān)于金屬離子對(duì)污泥生長(zhǎng)狀態(tài)及其后續(xù)厭氧消化性能的抑制作用的機(jī)理目前已經(jīng)有了較為充分的研究。然而B(niǎo)raga等[90]的研究也表明盡管污泥中金屬離子的存在會(huì)略影響其厭氧消化效率,但不同污泥的厭氧消化效率與其金屬離子及金屬離子的餾分并沒(méi)有直接的關(guān)系,這可能是因?yàn)橛绊懳勰鄥捬跸阅艿囊蛩乇姸?,金屬離子的影響僅為其中一個(gè)。金屬離子對(duì)不同泥質(zhì)(不同VS/TS值或不同泥齡)的污泥的影響是否具有普適性目前尚不清晰,泥質(zhì)的改變是否會(huì)影響金屬離子對(duì)污泥厭氧消化性能的抑制程度仍需進(jìn)一步研究。
4 結(jié)語(yǔ)與展望
大量的文獻(xiàn)研究和工程實(shí)例表明,在對(duì)厭氧消化系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)控和優(yōu)化的前提下,發(fā)達(dá)國(guó)家的剩余污泥在進(jìn)行厭氧消化時(shí)其VS降解率較高,可以達(dá)到50%~70%,而我國(guó)剩余污泥的VS降解率為30%~50%,顯著低于發(fā)達(dá)國(guó)家水平,嚴(yán)重限制了剩余污泥厭氧消化工程的推廣及應(yīng)用。決定厭氧消化效率的根本因素為污泥本身的性質(zhì),國(guó)內(nèi)外剩余污泥泥質(zhì)的典型差異主要體現(xiàn)在三個(gè)方面:第一,我國(guó)剩余污泥微細(xì)砂含量(50%~65%)高于發(fā)達(dá)國(guó)家(25%~30%);第二,我國(guó)剩余污泥中金屬離子如Ca2+、Fe3+、Al3+和Mg2+等的含量高于發(fā)達(dá)國(guó)家;第三,國(guó)內(nèi)污水處理廠所設(shè)置的污泥泥齡 (10~30d)顯著長(zhǎng)于發(fā)達(dá)國(guó)家(5~10d),且發(fā)達(dá)國(guó)家有采用超短泥齡(0.5~4d)處理污水以實(shí)現(xiàn)較佳泥水處理能量平衡的趨勢(shì)。
目前看來(lái),這三類典型差異因素已被廣泛報(bào)道會(huì)影響我國(guó)剩余污泥的泥質(zhì),尤其是影響胞外有機(jī)物的分布與結(jié)構(gòu),從而對(duì)其厭氧消化性能帶來(lái)負(fù)面影響。然而,盡管已有研究報(bào)道了這三種因素各自對(duì)污泥后續(xù)厭氧產(chǎn)甲烷性能的抑制性影響,但對(duì)系統(tǒng)中的物質(zhì)轉(zhuǎn)化和轉(zhuǎn)化機(jī)制、三類因素的影響程度比較以及有針對(duì)性的強(qiáng)化措施關(guān)注較少。因此將來(lái)有必要從有機(jī)質(zhì)組分含量、賦存形態(tài)及其結(jié)構(gòu)的角度,系統(tǒng)性地研究不同含量的微細(xì)砂、金屬離子和不同的泥齡對(duì)剩余污泥的泥質(zhì)及其后續(xù)厭氧轉(zhuǎn)化性能的影響,并進(jìn)行量化對(duì)比分析,以從源頭上明晰影響我國(guó)剩余污泥厭氧轉(zhuǎn)化性能的重要因素,并通過(guò)對(duì)影響機(jī)制的解析獲得相應(yīng)的突破方向,從而提出有針對(duì)性的強(qiáng)化措施。
此外,目前國(guó)內(nèi)對(duì)于污泥處理的技術(shù)路線有“厭氧消化+脫水+土地利用”“脫水+衛(wèi)生填埋”“脫水+好氧堆肥+土地利用”“脫水+干化+焚燒”“脫水+干化+建材利用”等[91],在未來(lái)的處理過(guò)程中可依據(jù)我國(guó)污泥的泥質(zhì)特征選擇適宜的技術(shù)路線。對(duì)于某些污水處理廠的超低有機(jī)質(zhì)污泥(VS/TS低于40%時(shí)),對(duì)其進(jìn)行厭氧消化性能的強(qiáng)化在成本效益上已不占優(yōu)勢(shì),因而可考慮厭氧消化之外的技術(shù)路線;對(duì)于某些重金屬含量高的污泥的處理處置應(yīng)避開(kāi)土地利用的技術(shù)路線;而對(duì)于長(zhǎng)泥齡所導(dǎo)致的厭氧轉(zhuǎn)化率低下的問(wèn)題,由于其抑制機(jī)理在于對(duì)有機(jī)質(zhì)結(jié)構(gòu)與組分的改變,因而可以嘗試適宜的預(yù)處理手段以強(qiáng)化厭氧消化性能。
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