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垃圾衍生燃料(RDF)焚燒污染物排放研究

更新時間:2010-01-28 08:58 來源: 作者: 閱讀:6675 網(wǎng)友評論0

隨著我國經(jīng)濟的高速發(fā)展,人民生活水平的迅速提高,城市生活垃圾產(chǎn)生量急劇增加,造成的環(huán)境污染日益嚴重。處理城市生活垃圾,實現(xiàn)無害化、資源化和減量化,己成為我國必須解決的重大問題。目前國外興起的垃圾衍生燃料RDF(RefuseDerivedFuel)可作為供熱鍋爐、發(fā)電鍋爐、水泥窯爐的燃料。燃燒后的灰渣可作為制造水泥的有效成分,為垃圾的資源化拓寬了道路。

1 RDF技術(shù)

所謂垃圾衍生燃料,是指將垃圾中的可燃物(如塑料、纖維、橡膠、木頭、食物廢料等)破碎、干燥后,加入添加劑,壓縮成所需形狀的固體燃料。

RDF 技術(shù)可以追溯到1973年。經(jīng)過30a的發(fā)展,技術(shù)日趨成熟,已在美國、日本、英國和瑞典等國家大量運用,見表1。美國是世界上利用RDF發(fā)電最早的國家,已有RDF發(fā)電站3處,占垃圾發(fā)電站的21.6%。近年來日本也興起了建設(shè)RDF發(fā)電站的熱潮,日本NKK、川崎重工、神戶制鋼等公司展開了RDF資源化利用的相關(guān)研究。歐美及日本等國家,迄今已將城市生活垃圾(MSW)中間處理技術(shù)推向以RDF為主的處理方式。意大利預(yù)計在2003年,將垃圾填埋的處理量從原先的80%降至35%,將其以RDF和其它的處理技術(shù)進行處理?梢姡琑DF技術(shù)極具發(fā)展?jié)摿Α?/p>

我國對RDF技術(shù)的研究起步較晚,僅有中科院廣州能源所、同濟大學(xué)和清華大學(xué)等少數(shù)幾家單位在從事這方面的研究。最近,由中國科學(xué)院廣州能源研究所與日本名古屋大學(xué)、豐田汽車公司共同研制的垃圾衍生燃料中試熱態(tài)試驗裝置,在廣州能源所五山園區(qū)建成,為我國推廣RDF技術(shù)成功地邁出了第一步。

RDF技術(shù)之所以對廣大學(xué)者和用戶產(chǎn)生如此大的吸引力,其原因在于:(1)RDF具有較高的發(fā)熱量,可以在低于其它燃料單位費用情況下提供熱能,將燃燒效率提高8%~12%;(2)MSW經(jīng)過破碎、磁選、風(fēng)選及篩選等,制成RDF后體積減小,有利于運輸;又因RDF水分減少且在生產(chǎn)過程中加入添加劑如Ca(OH)2、CaO等可防止惡臭產(chǎn)生便于貯存;(3)RDF可在現(xiàn)有燃料處理系統(tǒng)內(nèi)制做,僅對設(shè)備和操作程序作較小改動即可;(4)RDF焚燒產(chǎn)生污染物濃度低,無需增設(shè)氣體凈化設(shè)備。

表1國外RDF應(yīng)用實例

2 RDF焚燒污染物排放特性

1987 年美國的垃圾焚燒已有23%使用垃圾衍生燃料。RDF主要用在移動床和流化床焚燒爐中,上述兩種焚燒爐可以使RDF混合均勻并完全燃燒,從而達到最佳的焚燒效果。由于RDF與一般固體廢棄物相比具有較高的發(fā)熱量,因此垃圾衍生燃料焚燒系統(tǒng)的規(guī)模通常小于混燒式焚燒系統(tǒng),且因RDF有較均勻的物化組成,使得大氣污染物排放濃度較低,且大氣污染物控制和凈化設(shè)備的投資成本較低。表2對MSW與RDF焚燒污染物的排放進行了比較?梢钥闯,RDF焚燒排放出來的 NOx、SOx、CO和粉塵等污染物的濃度基本上都小于MSW,其中HCl濃度更低于0.0005%

表2 RDF與MSW污染物排放濃度的比較

2.1NOx及SOx排放特性

Norton 等人(1989年)對美國多處RDF與煤混燒垃圾焚燒廠排放的NOx進行了測試,結(jié)果表明NO排放濃度隨RDF混燒比例的增加而減少,其原因是RDF的氮含量只有0.5%,低于一般煤的氮含量1.5%,因此,RDF混燒比例增加可降低NOx的排放量。同時,他們收集了煤和RDF混燒時的煙氣污染物排放資料,發(fā)現(xiàn)混燒時硫化物的排放濃度較單獨燃煤時低,這是由于RDF的硫含量較少,而且混燒時,降低了SOx的排放濃度。Raili等人(1996年)討論了不同比例的RDF、木屑和泥煤混燒后,煙氣中污染物的排放特性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)NOx的排放濃度會隨RDF混合木屑量的增加而增高。同時,他們對RDF和木屑在流化床中混燒排放SOx進行了研究,結(jié)果顯示SOx的排放濃度隨RDF混燒比例增加而增加。Chang等人(1998年)研究指出RDF焚燒排放的NOx 約為一般垃圾焚燒排放的一半,其原因為一般垃圾中氮主要來源于生活廚余,經(jīng)預(yù)處理分離后,使得RDF中含氮量較一般垃圾低;另一方面焚燒一般垃圾時,由于其發(fā)熱量較低,在焚燒時需要加入輔助燃油,從而增加了垃圾焚燒時煙氣中NOx的濃度。

樸桂林等人(1998年)模擬RDF在流化床中焚燒時污染物的排放行為,研究結(jié)果指出當(dāng)空氣比為1時,NOx的排放濃度為0.01%,但空氣比若增為2時,NOx的排放濃度增為0.02%。即NO的排放濃度隨空氣比的增加而增加。他們(2000年)在同樣的操作條件下,討論了NOx排放濃度與燃燒空氣比之間的關(guān)系,結(jié)果指出,當(dāng)提供二次風(fēng)時,NOx會隨空氣比的增加而提高,但排放濃度比沒有提供二次風(fēng)時要低。

Sugiyama等人(1998年)對不同形式RDF焚燒排放NOx的特性進行了研究,結(jié)果指出粒狀RDF比松散狀RDF焚燒排放的NOx要高。另外,當(dāng)添加CaO比例由1.9%增至16.1%(空氣比介于0.5~1.5)時,NOx的排放比例亦隨之增加。這是因為CaO具有催化能力,并且能夠氧化NH,和其它的NOx前驅(qū)物所致。CaO和Cl對NO排放的影響結(jié)果指出,當(dāng)空氣比介于0~1時,將CaO和Cl添加到RDF中,會促進燃料N轉(zhuǎn)化為NOx;但若僅有CaO存在時,則燃料N轉(zhuǎn)化為NOx的比例較低;若無添加劑時,則其轉(zhuǎn)化比例更少。

2.2CO排放特性

CO是碳氫燃料和氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)過程中的間產(chǎn)物,當(dāng)燃燒過程中氧含量不足時,CO會以最終產(chǎn)物的形式排放至周圍環(huán)境。且當(dāng)燃燒溫度達到1500℃時,CO氧化成CO的平衡常數(shù)會降低,CO的濃度則明顯提高。

樸桂林等人(1998年)研究指出,當(dāng)以12kgh的進料速度進行RDF焚燒試驗時,CO的排放濃度高于0.05%,且當(dāng)空氣比由1提高為1.時,CO濃度從0.4%降為0.05%;若將進料速度降低至10kg/h,則可將CO濃度降至0.015%若將空氣比由1提高為1.8時,CO濃度則從0.015%降為0.002%,其原因是二次風(fēng)有助于RDF的完全焚燒,并可降低CO的排放濃度。他們(2000年)在相同的操作條件下,研究了空氣比和CO濃度之間的關(guān)系,結(jié)果指出,CO濃度隨空氣比的增加而降低。

Chang等人(1999年)對一家小型焚燒廠生活垃圾和RDF的焚燒效率以及污染物排放特性進行了評估,其中CO排放濃度雖符合排放標(biāo)準(zhǔn),但焚燒生活垃圾產(chǎn)生的CO比焚燒RDF高。

Borgianni等人(2002年)研究發(fā)現(xiàn),RDF在氧含量為0.166g/kg時,CO2排放量為最大,表明RDF能夠更加完全地進行燃燒,降低CO排放。

2.3HCl和二惡英排放特性

垃圾焚燒除了可能排放一般性污染物外,最令人憂心的是有機有毒物質(zhì)的潛在危害。二惡英具有毒性大、化學(xué)穩(wěn)定性高、生物降解率低以及在生物體內(nèi)富集性高等特性。

Sinkkonen等人(1995年)對RDF焚燒生成二惡英的情況進行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)飛灰中二惡英存在以TeCDDs的量為最多;若將RDF和木屑混燒,則TriCDDs、TeCDDs和PeCDDs在飛灰中明顯增加,但RDF和泥煤混燒時,二惡英的濃度則降低。

Raili等人(1996年)將不同比例的RDF、木屑和泥煤混燒,研究氣體污染物的排放特性,結(jié)果顯示二惡英濃度皆低于德國的排放標(biāo)準(zhǔn),二惡英的排放會隨燃燒效率的增加而減少。若混合55%的木屑和45%的RDF,則煙氣中以1,2,37,8-PCDF存在量較多。

Li等人(1997年)將RDF和60%的煤混燒時發(fā)現(xiàn),當(dāng)煤中的硫含量和RDF中氯含量的摩爾濃度比為0.64時,則可抑制二惡英的形成。

Sugiyama 等人(1998年)在RDF焚燒過程中添加Ca(OH)和CaO,發(fā)現(xiàn)當(dāng)RDF所含的水分較少時,CaC12的形成量越多;當(dāng)CaO添加量減少1/2時,底灰Cl的捕捉量減少1/5。當(dāng)Ca與C的濃度比較小時,Cl-大部分存在于氣相中,反之則Cl-大多存在于底灰中,其原因是大量的Ca會與Cl形成固體 CaC12而進入到底灰中。樸桂林等人(1998年)利用流化床研究了RD焚燒過程中污染物的排放,結(jié)果指出,焚燒溫度在900℃時HC1濃度為 0.015%,當(dāng)焚燒溫度上升至1000℃時HC1排放濃度則提高為0.03%。他們(2000年)在相同的操作條件下,研究了空氣比和HC1排放濃度之間的關(guān)系,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)溫度在800℃時,HCl排放達到最低(低于0.006%),但隨溫度增加HC1濃度會再次提高,其原因是CaC12形成的動力速率相當(dāng)?shù),所以Cl無法與Ca反應(yīng),最后HCl又會再次形成。而溫度為800~900℃時去除率可達70%。

Chang等人(1999年)對生活垃圾和RDF混燒時污染物的排放特性進行了研究,研究指出生活垃圾焚燒煙氣中HCl濃度約為RDF焚燒時的2倍。Samaras等人(2000年)研究了RDF焚燒過程中,添加不同化合物對二惡英的抑制情況,結(jié)果發(fā)現(xiàn)添加尿素可降低28%的二惡英的形成;若添加劑為純硫,由于硫可阻止Cu/Fe的催化作用且抑制氯化作用,硫和金屬在低溫時會形成較穩(wěn)定的化合物,相比之下尿素抑制二惡英形成的作用則較低。

Borgianni等人(2002年)研究了不同吸收劑對HCl排放的抑制作用,結(jié)果指出Na2CO3,對HC的去除效果比CaO和Ca(OH)2好。

2.4重金屬排放特性

垃圾焚燒過程中常因垃圾中存在許多金屬物質(zhì)如防腐劑、殺蟲劑、電池、金屬線路板、燈管、墨盒等,增加了焚燒爐灰渣和煙氣中金屬的排放濃度,從而要求在焚燒爐尾部設(shè)置煙氣凈化設(shè)備。

垃圾中所含的重金屬物質(zhì)經(jīng)高溫焚燒后,一部分會因焚燒而揮發(fā),其余部分殘留在灰渣中,而揮發(fā)和殘留的比例則與各種重金屬的沸點有關(guān),沸點越高則越易凝結(jié),殘留在灰渣中的比例亦隨之提高。

Norton 等人(1986年)研究了煤和RDF混燒后重金屬的排放特性,研究發(fā)現(xiàn),金屬As、Cd、Cu、Ce、Ni、Pb及Zn不論燃燒單一煤或?qū)DF和煤混燒,其濃度皆隨顆粒粒徑的增加而增高。在較小粒徑的飛灰中,金屬Cd、Pb、Sb、Sn和Zn在煤和RDF混燒試驗中,排放濃度較燃燒單一煤時要高,當(dāng)粒徑為1~3μm時,金屬Cd的濃度則較燃燒單一煤的排放濃度高出4倍。但對金屬總排放量而言,煤和RDF混燒所排放微量金屬濃度較燃燒單一煤時要低。當(dāng)顆粒<1μm時,飛灰中硫含量有增加的趨勢,此現(xiàn)象可能是因為硫以SO2的形式吸附在顆粒表面上,導(dǎo)致較高的硫含量。同時,他們收集了許多垃圾焚燒廠 RD和煤混燒金屬排放的資料,結(jié)果發(fā)現(xiàn),焚燒RD時金屬的排放濃度比燃燒單一煤要高,如Cd、Cr、Hg、Pb及Zn等;而燃燒單一煤則有較高的As、 Ni、V排放。焚燒RDF時,金屬As、Ni、Pb、Sb、Zn、V易聚集在飛灰上,雖然可以通過煙氣凈化設(shè)備收集,但仍有一部分會排至大氣中。若將 RDF與煤混燒,則金屬Cd、NO、Pb、Zn在飛灰中仍維持相當(dāng)高的濃度,但金屬As及Ni在飛灰中存在的濃度則明顯地降低。Kilgroe等人研究了 MSW和RDF在垃圾焚燒廠進行焚燒時,以活性炭作為吸附劑吸附金屬汞。結(jié)果發(fā)現(xiàn)焚燒RDF所產(chǎn)生的飛灰含碳量高于2%時,噴入活性炭來吸附金屬汞時的去除率>90%,若RDF碳含量低于2%時,則去除效果降為80%。

Danheux等人用氣化處理技術(shù)將RDF制成氣體燃料,試驗結(jié)果表明,金屬Cu多數(shù)存在于灰渣中,只有少量揮發(fā)到氣相中;Mn則有近80%存在于底灰中;Pb和Cd在850℃時易于揮發(fā),且揮發(fā)現(xiàn)象隨溫度的升高而越明顯,且只有2%~4%存在于飛灰中,大部分揮發(fā)至氣相中。因Pb及Cd濃度高于排放標(biāo)準(zhǔn),試驗過程中在溫度為900℃時,利用CaCO3,、Na2CO3,及K2CO3作為吸收劑,捕捉煙氣中的Pb和Cd。由于MSW中,Pb大多以 PbO、PbCrO3的形式存在,在焚燒過程中,氯容易與鉛反應(yīng)形成易揮發(fā)的PbCl2,極少數(shù)Pb存在于灰渣中。

3 結(jié)束語

綜上所述,RDF作為垃圾處理的新技術(shù)已逐漸得到世界各國的重視及應(yīng)用,且由于其自身的技術(shù)特點,使得RDF焚燒污染物的排放濃度較低,并可通過焚燒溫度、過?諝庀禂(shù)、一次風(fēng)/二次風(fēng)之比、混燒比、添加劑的種類和含量以及RDF的制造工藝來抑制污染物的生成。但該技術(shù)尚處于起步階段,仍在RDF制造工藝、焚燒方式和污染物排放等方面存在許多尚未探明的問題。特別是對有機污染物(如二惡英、多環(huán)芳烴和多氯聯(lián)苯等)的研究。因此,我們要加快RDF技術(shù)的研究力度,盡快推廣RDF技術(shù)在我國的應(yīng)用,促進我國垃圾的綜合利用,解決環(huán)境污染問題,節(jié)約能源。

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