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活性炭在廢水、廢氣處理中的應(yīng)用現(xiàn)狀

更新時(shí)間:2010-01-09 23:46 來(lái)源: 作者: 閱讀:1294 網(wǎng)友評(píng)論0

1、活性炭吸附機(jī)理簡(jiǎn)述

活性炭是把有機(jī)原料(果殼、煤、木材等)經(jīng)過(guò)隔絕空氣的條件下加熱減少非碳成分(此過(guò)程稱(chēng)為炭化),然后與氣體反應(yīng),表面被侵蝕,產(chǎn)生微孔發(fā)達(dá)的構(gòu)造(此過(guò)程稱(chēng)為活化)。由于活化的過(guò)程是一個(gè)微觀的過(guò)程,也就說(shuō)大量的分子碳化物表面侵蝕是點(diǎn)狀侵蝕的,所以造成了活性炭表面的微孔直徑小,活性炭表面的微孔直徑大多在2-50nm之間,所以,即使是少量的活性炭,也有巨大的表面積(可達(dá)3000m2/g)?;钚蕴康囊磺袘?yīng)用,幾乎都基于活性炭的這一特點(diǎn)。目前,活性炭主要作為固體吸附劑,應(yīng)用在化工、醫(yī)藥、環(huán)境等方面,用于吸附沸點(diǎn)及臨界溫度較高的物質(zhì),分子量較大的有機(jī)物。在活性炭發(fā)生的主要是物理吸附,大多數(shù)是單層分子吸附,其吸附量與被吸附物的濃度服從朗格繆爾方程式。

2、活性炭在廢水處理中的應(yīng)用的現(xiàn)狀

目前我國(guó)的廢水主要是工業(yè)廢水和生活廢水,在2001 年,兩者的排量分別為200億噸和277億噸。大部分的廢水(特別是生活污水)采用的是生物法處理,即利用好氧、厭氧生物來(lái)降解水中的有機(jī)物(BOD)。但是,這種方法有它的缺點(diǎn),首先有些污水含有毒物質(zhì)、難降解物質(zhì),無(wú)法用生物法來(lái)處理;其次,這種方法的的處理效果有限,一般只能處理到國(guó)家地表水質(zhì)量的三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。在生物法不足的地方恰恰就是活性炭的用武之地。活性炭主體是非極性的,容易吸附有機(jī)物;活性炭的吸附效果比較徹底,出水質(zhì)量高?;钚蕴窟€可去除飲用水中的嗅和味,這是生物法無(wú)論如何也應(yīng)用不到的領(lǐng)域。

2.1近兩年來(lái)活性炭水處理應(yīng)用方法的研究

2.1.1、活性炭的改性。

活性炭改性就是指用一定的方法處理活性炭使其表面官能團(tuán)性質(zhì)及數(shù)量發(fā)生變化。不同的處理方法可以得到不同的改性活性炭。若用濃硝酸氧化,則活性炭表面酸性基團(tuán)增多,親水性增強(qiáng),這就不利于活性炭對(duì)水中苯酚、苯胺、腐殖酸、氯仿等有機(jī)物的吸附。因此,以去除有機(jī)污染物為目的的活性炭表面改性的研究方向應(yīng)為:減少表面內(nèi)酯基及羧基等含氧官能團(tuán)的含量,增加活性炭表面的疏水性。有研究中發(fā)現(xiàn),用HNO3氧化的活性炭在300~400℃下進(jìn)行熱處理,其表面可產(chǎn)生較多的酸性基團(tuán),獲得較高的陽(yáng)離子交換量,對(duì)重金屬離子Cr(Ⅲ)有很好的吸附交換能力;而若將氧化處理的活性炭在高溫下(800℃以上)灼燒,則其表面會(huì)產(chǎn)生較多的堿性基團(tuán),獲得較高的陰離子交換容量,對(duì)陰離子表現(xiàn)出較強(qiáng)的吸附交換能力。.武漢理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院的王勇等人將線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂和TiO2混合磨碎,經(jīng)炭化、活化處理后,TiO2粒子與酚醛樹(shù)脂活性炭融合成一體,形成光催化復(fù)合材料,用于處理含酚廢水,在紫外線(xiàn)照射下,該材料顯示出有較好的光催化含酚廢水的能力。而含酚廢水在沒(méi)該材料的太陽(yáng)紫外線(xiàn)照射下是不會(huì)自動(dòng)降解的,也不可用生物法降解。這個(gè)發(fā)現(xiàn)對(duì)此類(lèi)廢水的處理有重大的環(huán)保意義。

2.1.2、活性炭與膜聯(lián)用。

活性炭與膜聯(lián)用能有效解決單獨(dú)使用膜過(guò)濾而引起的膜阻塞和膜污染問(wèn)題。利用活性炭對(duì)進(jìn)水進(jìn)行必要的前處理,以減少水中的有機(jī)物、無(wú)機(jī)物、微生物等在膜表面和膜內(nèi)孔積累,從而極大地延長(zhǎng)了膜的使用壽命。而膜的存在又可以克服單獨(dú)使用活性炭的弱點(diǎn),解決活性炭出水中細(xì)菌數(shù)偏高的問(wèn)題。

2.1.3、活性炭作為載體。

首先,活性炭可以作為催化劑的載體?;钚蕴勘旧砭薮蟮谋砻娣e為水中的化學(xué)反應(yīng)提供了大量的反應(yīng)場(chǎng)所,增加了反應(yīng)物碰撞的機(jī)會(huì),加速反應(yīng)的過(guò)程。也就是說(shuō),活性炭本身就可作為催化劑。對(duì)于某些比重大于水或容易形成沉淀的催化劑(例如某些金屬催化劑),活性炭的存在使這些催化劑可以長(zhǎng)期與反應(yīng)物接觸而不被生成物所覆蓋,造成催化劑的失效。這對(duì)于含重金屬離子廢水的處理有重要意義。第二,活性炭可以作為分解水中有機(jī)物的生物的載體。這是因?yàn)榛钚蕴勘砻嫖搅擞袡C(jī)物以后,可以成為微生物理想的穩(wěn)定的生長(zhǎng)、繁殖場(chǎng)所。而且,利用活性炭作為微生物的載體,可以減少出水中的細(xì)菌個(gè)數(shù)。其實(shí),活性炭的這種作用有點(diǎn)類(lèi)似污水生物膜法(例如生物轉(zhuǎn)盤(pán)),但它比生物膜法具有更大的表面積,更有利于反應(yīng)充分的進(jìn)行,但是它的氧交換能力不如生物膜法。

2.1.4、活性炭纖維。

傳統(tǒng)的活性炭,包括粒狀活性炭和粉末狀活性炭,在廢水處理中存在裝填松動(dòng)或過(guò)分緊密,操作時(shí)易形成溝槽或沉降,其本身不能起支架作用?;钚蕴坷w維的制作過(guò)程與傳統(tǒng)的相比多了一個(gè)預(yù)處理的階段,采用低溫氧化或用無(wú)機(jī)鹽浸漬的方法,使原來(lái)有機(jī)物的纖維能在炭化和活化之后得以保留。這種活性炭纖維有如下優(yōu)點(diǎn),吸附量大,脫附的速度快,而且吸附的物質(zhì)濃度下限比活性炭低,也就是說(shuō)吸附比較徹底。因此,它更適合于處理飲用水,去除水中的嗅和味,濾去水中的細(xì)菌可達(dá)90%。

3、活性炭在廢氣處理中的應(yīng)用的現(xiàn)狀

總的來(lái)說(shuō),活性炭這在廢氣處理的方面遠(yuǎn)不如廢水處理方面活躍,因?yàn)閭鹘y(tǒng)的廢氣處理方法,如電除塵法、旋風(fēng)器除塵法、麻石水膜除塵法等都對(duì)廢氣的處理可以達(dá)到很好的效果,例如電除塵器去除污染物的可達(dá)98%。但這并不代表活性炭在此無(wú)用武之地,活性炭在去除強(qiáng)烈致癌物質(zhì)芳香類(lèi)化合物一度成為人們研究的熱點(diǎn),而這兩年人們對(duì)此僅是作了為數(shù)不多的研究,而且研究方向與廢水處理有部分重疊(主要是活性炭纖維的應(yīng)用)。

3.1活性炭纖維在廢氣處理中的應(yīng)用。

我國(guó)的涂料工業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中用到大量的有機(jī)溶劑,主要有三苯(苯、甲苯、二甲苯)、苯乙烯環(huán)己酮、丙酮、松節(jié)油,甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、溶劑汽油、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等。這些有機(jī)溶劑的揮發(fā),除了浪費(fèi)資源以外還嚴(yán)重地危害生產(chǎn)工人的健康。金毓荃等用比表面積為1200m2/g。纖維絮片單層厚度2mm的活性炭纖維處理苯系廢氣,當(dāng)在濾速為0 20m/s以下時(shí),活性炭纖維對(duì)苯、甲苯、二甲苯及其混合物的凈化效率高達(dá)90%以上。另外還有人在二氯甲烷廢氣的治理工程中,設(shè)計(jì)采用三箱吸附系統(tǒng),當(dāng)廢氣流量為10000m3/h,廢氣中二氯甲烷濃度為3000mg/m3的條件下,設(shè)備裝置經(jīng)過(guò)半年時(shí)間,運(yùn)行狀況一直良好,吸附效率一直保持在97%以上,大大改善了大氣環(huán)境,每年凈收益達(dá)75 4萬(wàn)元。而傳統(tǒng)的活性炭吸附去除效率為70%左右。

3.2改性活性炭在廢氣處理中的應(yīng)用。

眾所周知,我國(guó)的能源消耗中煤炭所作的貢獻(xiàn)最大,產(chǎn)生的廢氣也最多。煤炭主要產(chǎn)生SO2和NOX廢氣,這兩種廢氣是酸雨形成的主要原因。我國(guó)三大酸雨區(qū)中有兩大是屬于煤煙型酸雨,還有一個(gè)(華南酸雨區(qū))是屬于煤煙—汽車(chē)尾氣復(fù)合型酸雨,控制煤炭廢氣的排放對(duì)我國(guó)的環(huán)境有重大意義。改性后活性炭材料的脫硫、脫硝處理效果好,投資運(yùn)行費(fèi)用低,且易于再生利用等優(yōu)點(diǎn)而引起人們的關(guān)注。改性活性炭材料脫硫、脫硝首先是利用活性炭材料的吸附性能將煙氣中的污染氣體SO2和NOX物理吸附于活性炭材料表面,在活性炭材料表面官能團(tuán)或擔(dān)載金屬的催化作用下,將SO2和NOX轉(zhuǎn)化為SO3和無(wú)污染的N2或O2。在有水蒸氣存在的情況下,SO3 將會(huì)與水結(jié)合生成硫酸回收[7]。

3.3活性炭吸附效果影響因素的研究。

有研究表明,用活性碳纖維作為吸附材料,以恒溫恒壓的空氣作載氣,通過(guò)鼓泡法配置一定濃度的醋酸丁酯氣體,當(dāng)氣速為0 .06m/s時(shí), ACF平衡吸附量近600mg/g,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在溫度、氣體流速、氣體濃度3個(gè)因素中,溫度對(duì)ACF的平衡吸附量影響最大,隨著溫度的升高,ACF對(duì)醋酸丁酯的平衡吸附量下降,傳質(zhì)系數(shù)減少,穿透層高度增大[6]。

活性炭吸附法用于低濃度有機(jī)廢氣的治理,具有脫除率高、回收方便等優(yōu)點(diǎn)。廢氣中往往混有水蒸汽。致使吸附塔的工作效率降低、運(yùn)行成本增加,有機(jī)溶劑的回收效率下降。浙江大學(xué)環(huán)境工程研究所的高華生通過(guò)采用吸附柱穿透曲線(xiàn)法測(cè)定了30℃不同相對(duì)濕度(RH)下4種低濃度有機(jī)蒸氣(VOC)在活性炭上的等溫吸附量。結(jié)果表明,水蒸汽對(duì)VOC吸附平衡的抑制作用,隨著RH的增大、VOC濃度的降低而增大,且隨著VOC分子極性的增強(qiáng)而有所增大;VOC對(duì)水蒸汽吸附平衡的抑制作用,隨著VOC分子極性的增強(qiáng)而有所減弱.提出一個(gè)基于競(jìng)爭(zhēng)吸附機(jī)理的polanyin dubiin方程,解釋空氣濕度對(duì)低濃度VOC在活性炭上吸附平衡的影響[8]。

3.4活性炭用于控制室內(nèi)空氣污染。

近年來(lái),有專(zhuān)家用活性炭制作成工藝品,作為室內(nèi)的擺設(shè),可吸附室內(nèi)有毒氣體(主要系房屋裝修產(chǎn)生的甲醛、笨)。據(jù)有關(guān)報(bào)道,一個(gè)直徑27.8厘米、厚度3厘米的圓盤(pán),能清除45平方米內(nèi)9種有毒有害氣體。該專(zhuān)利的產(chǎn)品名稱(chēng)叫黑鉆金烏炭雕。

4、活性炭在環(huán)科中的應(yīng)用發(fā)展的前景展望。

A、由前面的論述可見(jiàn),活性炭近年在環(huán)科的應(yīng)用進(jìn)展緩慢,但從上面的研究結(jié)果來(lái)看,活性炭的工藝的改進(jìn)為以后發(fā)展埋下伏筆,以后研究的投入可能會(huì)加快。

B、研究的重點(diǎn)有四個(gè)方向:

一、活性炭纖維在廢水、廢氣處理中的應(yīng)用?;钚蕴坷w維比傳統(tǒng)的活性炭吸附效率高,再生速度快,比例高,有一定的市場(chǎng)前景。近期的研究估計(jì)會(huì)集中在活性炭纖維在吸附含有機(jī)物廢氣的效率及適用范圍。

二、改性活性炭在廢水、廢氣處理中的就用。改性后的活性炭比傳統(tǒng)的活性炭適用范圍有所改變,可能會(huì)引起活性炭應(yīng)用工藝的變革。

三、活性炭工藝與其它手段的結(jié)合。在這里,活性炭起的是輔助性的作用,主體是生物法、催化劑的應(yīng)用等。但這一領(lǐng)域有廣闊的發(fā)展空間,發(fā)展勢(shì)頭難以估量。

四、活性炭在室內(nèi)污染控制的應(yīng)用。這是活性炭民用化的開(kāi)端,上面提到的黑鉆金烏炭雕還是國(guó)內(nèi)首例,未有同類(lèi)產(chǎn)品。據(jù)聞2005年中國(guó)十大投訴熱點(diǎn)之首是房屋質(zhì)量問(wèn)題,其中敏感的問(wèn)題就是室內(nèi)異味(其實(shí)就是裝修產(chǎn)生的有毒氣體)。所以,這方向的應(yīng)用有望成為市場(chǎng)發(fā)展的新焦點(diǎn)。

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