城市污水污泥堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)
城市污水處理廠的污泥是指處理污水所產(chǎn)生的固態(tài)、半固態(tài)及液態(tài)的廢棄物,含有大量的有機(jī)物、豐富的氮磷等營(yíng)養(yǎng)物、重金屬以及致病菌和病原菌等,不加處理的任意排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染[1]。隨著城市化的進(jìn)一步發(fā)展,新的污水處理廠將不斷建立,必將產(chǎn)生更大量的污泥。尤其以上海市為例,新建或?qū)⒁ㄔO(shè)的石洞口、竹園、白龍港污水處理廠均為大型污水處理廠,一旦三大污水處理廠建成并投入滿負(fù)荷運(yùn)行,上海市城市污水處理廠的污泥總量(以含水率80%折算)的預(yù)測(cè)值見(jiàn)表1[2]。由此可見(jiàn),解決如此大量的污泥的出路問(wèn)題已成為上海市污水處理的當(dāng)務(wù)之急。
表1 上海市城市污水處理廠污泥產(chǎn)量估算
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污泥堆肥化的方法是將污泥減量化、無(wú)害化、穩(wěn)定化和資源化融為一體的比較理想的污泥處理方法。既消納污泥,又充分利用了污泥中大量含有植物生長(zhǎng)發(fā)育所需的氮、磷、鉀及維持植物正常生長(zhǎng)發(fā)育的多種微量元素和能改善土壤結(jié)構(gòu)的有機(jī)質(zhì),并且有利于污泥的大規(guī)模處理。因此,結(jié)合我國(guó)的國(guó)情,對(duì)污水污泥進(jìn)行堆肥的方法為解決污泥的處置問(wèn)題提供了良好的前景。
1 堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)指標(biāo)
1.1 未腐熟堆肥產(chǎn)品的危害
堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)是關(guān)系到堆肥的方法能否順利進(jìn)行的最為關(guān)鍵的問(wèn)題之一。未腐熟的產(chǎn)品施用于土壤后,微生物還會(huì)利用土壤間隙中的氧氣繼續(xù)活動(dòng)降解有機(jī)物,從而造成厭氧的環(huán)境,使植物根系缺氧,并產(chǎn)生H2S和NO等氣體。未腐熟的產(chǎn)品中有很高的碳氮比(25∶1或更高) ,造成微生物的氮饑餓而去攝取土壤中的氮,使土壤產(chǎn)生缺氮現(xiàn)象。并且在微生物的持續(xù)降解活動(dòng)中還會(huì)產(chǎn)生作為副產(chǎn)品的各種有機(jī)酸,對(duì)植物產(chǎn)生毒性,尤其是乙酸和酚類化合物會(huì)抑制植物種子發(fā)芽、根系的生長(zhǎng),減少作物的產(chǎn)量[3]。
1.2 現(xiàn)有評(píng)價(jià)指標(biāo)
雖然國(guó)內(nèi)外在堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)方面已經(jīng)作了廣泛而且很深入的研究,提出了眾多的評(píng)價(jià)指標(biāo)及方法,但仍沒(méi)有形成一種公認(rèn)的堆肥腐熟度指標(biāo)。
李承強(qiáng)等[4]把堆肥腐熟度指標(biāo)劃分為三類:物理學(xué)指標(biāo)、化學(xué)指標(biāo)(包括腐殖質(zhì)) 和生物學(xué)指標(biāo)。李艷霞等[5]把堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)方法分為表觀分析法、化學(xué)分析法、波譜分析法及植物生長(zhǎng)分析法4類,與前者的分類方法也比較相似。簡(jiǎn)介如下:
(1)物理學(xué)指標(biāo)或表觀分析指標(biāo)是指堆肥過(guò)程中的一些變化比較直觀的性質(zhì),如溫度、氣味和顏色等。具體有:①堆肥開始后堆體溫度是逐漸升高再降低的變化過(guò)程,而堆體腐熟后堆體溫度與環(huán)境溫度一致,一般不明顯變化,因此溫度是堆肥過(guò)程中最重要的常規(guī)檢測(cè)指標(biāo)之一;②堆肥原料具有令人不快的氣味,并在堆肥過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生H2S,NO等難聞的氣體,而良好的堆肥過(guò)程后這些氣味逐漸減弱并在堆肥結(jié)束后消失,所以氣味也可以作為堆肥腐熟的指標(biāo);③堆肥過(guò)程中堆料逐漸發(fā)黑,腐熟后的堆肥產(chǎn)品呈黑褐和黑色,顏色也可以作為一判斷標(biāo)準(zhǔn);④對(duì)不同時(shí)間的堆肥的水萃取物在波長(zhǎng)280 nm,465 nm和665 nm的光學(xué)性質(zhì)研究表明,由于個(gè)別有機(jī)成分的少量存在,抑制了對(duì)短波的吸收,而對(duì)665 nm波長(zhǎng)的可見(jiàn)光影響較少,由此通過(guò)檢測(cè)堆肥萃取物在波長(zhǎng)665 nm下的吸光度變化可反映堆肥腐熟度。
(2)由于物理學(xué)指標(biāo)難于定量化表征堆肥過(guò)程中堆料成分的變化,所以通過(guò)分析堆肥過(guò)程中堆料的化學(xué)成分或化學(xué)性質(zhì)的變化以評(píng)價(jià)堆肥腐熟度的方法更常用一些。這些化學(xué)指標(biāo)有:有機(jī)質(zhì)變化指標(biāo)、氨氮指標(biāo)、腐殖化指標(biāo)、碳氮比和有機(jī)酸等。具體內(nèi)容包括:①在堆肥過(guò)程中,堆料中的不穩(wěn)定有機(jī)質(zhì)分解轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水、礦物質(zhì)和穩(wěn)定化有機(jī)質(zhì),堆料的有機(jī)質(zhì)含量變化顯著,因此可以通過(guò)一些反映有機(jī)質(zhì)變化的參數(shù)(如COD,BOD及VS等)的測(cè)量及某些有機(jī)質(zhì)在堆肥過(guò)程中的變化規(guī)律來(lái)表征腐熟度;②在堆肥的生化降解過(guò)程中含氮的成分發(fā)生降解產(chǎn)生氨氣,在堆肥后期部分氨氣被氧化成亞硝酸鹽和硝酸鹽,所以可以用亞硝酸鹽或硝酸鹽的存在判斷腐熟度,并且由于這兩個(gè)指標(biāo)的測(cè)定較為快速而簡(jiǎn)單,具有較好的實(shí)用價(jià)值;③堆肥過(guò)程中伴隨著腐殖化的過(guò)程,研究各腐殖化參數(shù)的變化是評(píng)價(jià)腐熟度的重要方法,由此提出CEC(陽(yáng)離子交換容量)、腐殖質(zhì)HS、腐酸HA、富里酸FA 、富里部分FF及非腐殖質(zhì)成分NHF等參數(shù)用以評(píng)價(jià)堆肥腐熟度;④碳源是微生物利用的能源,氮源是微生物的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),碳和氮的變化是堆肥的基本特征之一,C/N(固相)是最常用于評(píng)價(jià)腐熟度的參數(shù)。而也有研究指出微生物在對(duì)堆肥原料的降解中代謝發(fā)生在水溶相,因此水溶性有機(jī)碳/有機(jī)氮的指標(biāo)可以作為堆肥腐熟度的參數(shù);⑤有機(jī)酸廣泛存在于未腐熟的堆肥中,可通過(guò)研究有機(jī)酸的變化評(píng)價(jià)堆肥腐熟度。
(3)堆料中微生物的活性變化及堆肥對(duì)植物生長(zhǎng)的影響常用于評(píng)價(jià)堆肥腐熟度。這些指標(biāo)主要有呼吸作用、生物活性及種子發(fā)芽率等。具體有: ①堆肥是富含腐殖質(zhì)的穩(wěn)定產(chǎn)品,微生物處于休眠狀態(tài),此時(shí)腐殖質(zhì)的生化降解速率及二氧化碳產(chǎn)生和氧氣消耗都較慢,因此可以用二氧化碳的產(chǎn)生和微生物的耗氧速率作為反映腐熟度的指標(biāo);②同時(shí)也可以用反映微生物活性變化的參數(shù)如酶活性、ATP和微生物的數(shù)量、種類來(lái)表征堆肥的穩(wěn)定和腐熟;③未腐熟的堆肥產(chǎn)品對(duì)植物的生長(zhǎng)有抑制作用,因此可用堆肥和土壤的混合物中植物的生長(zhǎng)狀況來(lái)評(píng)價(jià)堆肥的腐熟度,考慮到堆肥腐熟度的實(shí)用意義,這是最終和最具說(shuō)服力的評(píng)價(jià)方法。
(4)波譜分析法可以從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度認(rèn)識(shí)堆肥過(guò)程和腐熟度問(wèn)題,迄今為止較多使用的是 13C-核磁共振法和紅外光譜法,紅外光譜法可以辨別化合物的特征官能團(tuán),核磁共振法可提供有機(jī)分子的骨架信息。
1.3 堆肥腐熟度指標(biāo)的應(yīng)用
在這些評(píng)價(jià)腐熟度指標(biāo)的方法中,比較常用的有碳氮比指標(biāo),耗氧速率的測(cè)定,NO3- -N 和NH4+-N的測(cè)定比較快速而簡(jiǎn)單,而用氫氧化鈉溶液吸收堆料產(chǎn)生的CO2氣體以確定其產(chǎn)生量的方法經(jīng)常作為標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室對(duì)比試驗(yàn)方法。但是應(yīng)用這些評(píng)價(jià)方法經(jīng)常會(huì)得到不同的結(jié)果,這是因?yàn)槎逊实母於仁芎芏嘁蛩氐木C合影響,單個(gè)指標(biāo)的評(píng)價(jià)只能片面地反映某個(gè)阻礙因素的作用,不能最直接反映植物的生長(zhǎng)特性。因此,不能用單一的指標(biāo)評(píng)價(jià)堆肥的腐熟度。而堆肥產(chǎn)品最終要作為有機(jī)肥應(yīng)用于作物的生產(chǎn),種子發(fā)芽指數(shù)是一個(gè)很好的生物指標(biāo),綜合反映了堆肥產(chǎn)品的植物毒性,所以目前較為認(rèn)同的堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)方法是將化學(xué)指標(biāo)與生物指標(biāo)結(jié)合起來(lái),采用多種分析方法測(cè)定多個(gè)指標(biāo),然后根據(jù)這些指標(biāo)綜合分析堆肥的腐熟狀況。
美國(guó)加利福尼亞堆肥質(zhì)量委員會(huì)(CCQC)建議必須用兩項(xiàng)以上的化學(xué)/生物指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)堆肥的腐熟度[6]。他們發(fā)展了自己的CCQC腐熟度評(píng)價(jià)指標(biāo),這個(gè)指標(biāo)由三部分組成:① 碳氮比;②A組測(cè)試指標(biāo)中的至少一項(xiàng);③B組測(cè)試指標(biāo)中的至少一項(xiàng)。在進(jìn)行A組和B組的測(cè)試之前,C/N的測(cè)試必須要達(dá)到小于或等于25。A組測(cè)試指標(biāo)主要是表征堆肥中有機(jī)物質(zhì)的降解程度,內(nèi)容有CO2的釋放量、氧氣的消耗速率和自熱(selfheating)產(chǎn)生量。B組測(cè)試指標(biāo)主要是表征堆肥產(chǎn)品可能會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生的毒性的一些化學(xué)性質(zhì),內(nèi)容有NH4+-N和NO 3--N的比例、氨濃度、揮發(fā)性有機(jī)酸的濃度及種子發(fā)芽或植物生長(zhǎng)試驗(yàn)。
2 幾種快速實(shí)用的污泥堆肥腐熟度評(píng)價(jià)方法
雖然可以反映堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)指標(biāo)眾多,關(guān)于腐熟度的研究方法也越來(lái)越先進(jìn)復(fù)雜,但是針對(duì)每天都要大量產(chǎn)生的污水污泥的堆肥來(lái)說(shuō),很多方法需要耗費(fèi)太多的時(shí)間,過(guò)程也太復(fù)雜,不能適用于污泥堆肥腐熟度的評(píng)價(jià),因此需要找到更加快速、簡(jiǎn)單并且比較可靠的方法。
Brewer等[7]給出的堆肥腐熟度的快速測(cè)定的定義是:在一個(gè)工作日之內(nèi)給出有效的結(jié)果,方法經(jīng)濟(jì),只需要有經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單培訓(xùn)的操作人員和容易操作的設(shè)備,得到的結(jié)果要容易理解。能夠適用并比較有發(fā)展前途的快速、實(shí)用的方法有以下幾種。
2.1 明膠測(cè)試法
測(cè)試的方法為將一定的堆料樣品(250 mL,約一杯)放入特制的杯中,在將其密封前把一個(gè)塑料的測(cè)試器塞入其中。該測(cè)試器中有一條化學(xué)明膠可以和杯中堆料釋放的CO2反應(yīng)并改變顏色,最后將明膠的顏色和對(duì)應(yīng)的顏色表對(duì)照即可得出結(jié)論。顏色對(duì)照表分為從1(生堆料)到8(腐熟堆肥)等8個(gè)級(jí)別。
只要使用合理,這個(gè)方法可以基本滿足所有的標(biāo)準(zhǔn),且可以在4個(gè)小時(shí)內(nèi)得出結(jié)果,相對(duì)于它的花費(fèi)來(lái)說(shuō)這個(gè)方法能給出很好的數(shù)據(jù)。
2.2 自熱測(cè)試法
方法是將1 L的堆肥樣品放入一個(gè)絕熱的真空瓶中,通過(guò)溫度計(jì)將每天的溫度記錄下來(lái),直到溫度有連續(xù)的兩天達(dá)到最大值。用堆肥達(dá)到的最大溫度值減去室溫值,得到物料的凈溫度增長(zhǎng)值,通過(guò)觀察每天的凈溫度增長(zhǎng)值來(lái)判斷堆肥是否達(dá)到了穩(wěn)定和腐熟。堆肥腐熟后的溫度增長(zhǎng)值是很小的。
雖然這個(gè)方法最多需要的時(shí)間是6天(據(jù)報(bào)道平均是4~5天),但是測(cè)試所需的設(shè)備包括真空瓶都容易得到,而且測(cè)試結(jié)果顯示的是很直觀的溫度,具有很強(qiáng)的操作性。測(cè)試所用的真空瓶雖然相對(duì)有些貴,但在首次投入使用后,以后再進(jìn)行測(cè)試所需的費(fèi)用是非常少的。
2.3 二氧化碳探測(cè)管法
將500 g的堆肥樣品放入廣口瓶中,瓶塞是由橡膠制成,以便可以通過(guò)注射針抽取瓶中上部空間由堆體所釋放的CO2氣體。抽取出的氣體用專門的CO2探測(cè)管測(cè)定濃度。這種管中置有遇見(jiàn)CO2就會(huì)變色的化學(xué)試劑,最后只要是經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)了的管子就可以很快的以百分?jǐn)?shù)的形式讀出CO2的濃度。
這是一個(gè)很有優(yōu)勢(shì)的測(cè)試方法,操作簡(jiǎn)便,比較有代表性。在推肥的腐熟后期開始采樣測(cè)試,一天的一個(gè)測(cè)試過(guò)程只要4個(gè)小時(shí)。所測(cè)的CO2濃度只要達(dá)到足夠低的程度就表明堆肥腐熟了。所用的測(cè)試管可以購(gòu)得。這種方法也還在不斷的發(fā)展研究中。
2.4 水溶性有機(jī)碳(DOC)的測(cè)定[8~9]
方法為,稱取一定重量堆肥鮮樣,按堆肥干物質(zhì)重與雙蒸水體積為1∶10(W(g)∶V (mL))加入雙蒸水,在室溫條件下,水平振蕩2 h,然后在10000 r/min下離心10 min,上清液過(guò)0.45 μm的濾膜,濾液中的有機(jī)物就是水溶性有機(jī)物(DOM),其濃度的確定采用TOC儀測(cè)定水溶性有機(jī)碳(DOC)。
研究發(fā)現(xiàn)[10],污泥堆肥過(guò)程中水溶性有機(jī)物的變化較之固相組分更能靈敏反映堆肥腐熟狀況,因此這個(gè)方法對(duì)于污泥的堆肥有一定的針對(duì)性。堆肥腐熟時(shí)其DOC應(yīng)降低到比較低的程度。Bernal等[11]把DOC<17 g/kg作為堆肥腐熟的指標(biāo),而Hue & Liu[12]建立的指標(biāo)為<10 g/kg,這要根據(jù)具體堆料的差異而制定不同的標(biāo)準(zhǔn)。
3 結(jié)語(yǔ)
城市污水污泥的妥善處置是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題,污泥堆肥的土地利用方法是一個(gè)很好的解決問(wèn)題的出路,并在近年來(lái)得到了廣泛的研究和推廣。污泥堆肥的腐熟度問(wèn)題是一個(gè)在實(shí)際操作中需要重點(diǎn)解決的問(wèn)題,關(guān)系到堆肥產(chǎn)品的銷售出路,并且堆肥的腐熟度是堆肥廠的設(shè)計(jì)、運(yùn)行及堆肥過(guò)程控制的重要依據(jù),關(guān)系到堆肥廠的建造成本及運(yùn)行效率。
對(duì)堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)方法和指標(biāo)雖然眾多,但是國(guó)內(nèi)外仍然還沒(méi)有形成一個(gè)合理統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。而對(duì)于大規(guī)模城市污水污泥堆肥來(lái)說(shuō),很多指標(biāo)的測(cè)試顯得時(shí)間過(guò)長(zhǎng)也過(guò)于復(fù)雜,因此在污泥堆肥腐熟度的評(píng)價(jià)中發(fā)展快速、簡(jiǎn)單并且比較可靠的方法很有必要。
由于腐熟度的評(píng)價(jià)與堆肥系統(tǒng)密切相關(guān),受堆肥原料、堆肥方式和所用填充料的影響,每一種具體的堆肥都要根據(jù)實(shí)際情況確定合適的腐熟度評(píng)價(jià)方法。
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