含聚合物采出水的化學(xué)驅(qū)油技術(shù)
隨著聚合物驅(qū)油技術(shù)的發(fā)展,含聚合物采出水的處理問(wèn)題已經(jīng)成為化學(xué)驅(qū)油的技術(shù)難題之一。
勝利油田三次采油儲(chǔ)量為3.4×104t,至2006年底地面系統(tǒng)處理含聚合物采出液量已達(dá)25.0×104m3/d。注聚合物開(kāi)發(fā)對(duì)油田地面集輸系統(tǒng)的最大影響是油站脫出污水的含油量增大。孤島采油廠6個(gè)聯(lián)合站中的油站平均來(lái)水含油量為2028mg/L,污水站進(jìn)站水質(zhì)的惡化嚴(yán)重影響了污水處理系統(tǒng)的運(yùn)行效果。孤島油田的注水標(biāo)準(zhǔn)是含油量小于30mg/L,懸浮固體含量小于15mg/L。按照常規(guī)處理工藝和加藥量,處理后的水不能滿足注水標(biāo)準(zhǔn)的要求。
中國(guó)的大慶、河南等注聚合物較早的油區(qū)相繼開(kāi)展了高效藥劑的研制、沉降、聚結(jié)及旋流等含聚合物采出液處理工藝研究,但在如何實(shí)現(xiàn)這些處理工藝長(zhǎng)期有效運(yùn)行、經(jīng)濟(jì)效益分析等方面還沒(méi)有進(jìn)行深人的礦場(chǎng)研究[1]。這里著重介紹勝利油田開(kāi)展的一系列含聚合物污水處理礦場(chǎng)試驗(yàn),以及所形成的一條經(jīng)濟(jì)、有效的技術(shù)路線。
1 存在問(wèn)題
與油田常規(guī)水驅(qū)的回注污水相比,聚合物驅(qū)具有采出水粘度高、油水乳化嚴(yán)重、攜帶固體懸浮物能力強(qiáng)、油滴和固體顆粒上浮或下沉阻力大、對(duì)化學(xué)處理劑的吸附損耗嚴(yán)重等特點(diǎn)[2]。目前普遍采用的“自然沉降一混凝沉降一過(guò)濾”處理工藝整體處理效率降低[3],已不適應(yīng)含聚合物污水處理的需要。主要表現(xiàn)在4個(gè)方面:①污水沉降分離時(shí)間增加。通常重力沉降污水處理工藝的一次自然沉降設(shè)計(jì)時(shí)間為3一4h,二次混凝沉降時(shí)間為2一3h。大慶油區(qū)的含聚合物污水設(shè)計(jì)一次沉降時(shí)間為10.3h,二次沉降時(shí)間為5.2h,總沉降時(shí)間為15.5h,比水驅(qū)系統(tǒng)污水處理沉降時(shí)間高出1倍多[4]。勝利油田仍采用常規(guī)沉降分離時(shí)間,油水分離效果變差。②凈化劑投加量增大?,F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明,常規(guī)的聚合鋁混凝劑、聚丙烯酞胺絮凝劑可以滿足含聚合物污水的凈化要求,但由于陰離子型聚合物的存在,嚴(yán)重降低了絮凝劑的使用效果,使絮凝作用變差,大大增加了藥劑的用量[5],藥劑投加量較常規(guī)采出水成倍地增加,以孤六污水站為例,注聚合物開(kāi)發(fā)后,凈化藥劑成本增加了3一4倍。③絮凝沉淀后產(chǎn)生的污泥量增大。由于被處理污水中油、懸浮物含量高,藥劑投加量增大,混凝反應(yīng)后形成的污泥量相應(yīng)增大,同時(shí),形成的污泥含油量高,脫水困難。④污油回收品質(zhì)下降,影響了電脫水器的正常生產(chǎn)。目前聚合鋁混凝劑對(duì)含聚合物污水的凈化效果較好,但投加量大,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)最大濃度為600mg/L,經(jīng)過(guò)其分離出的污油中含有大量的金屬離子,回收進(jìn)人到電脫水裝置,極易破壞電場(chǎng),影響聯(lián)合站的生產(chǎn)。
2 礦場(chǎng)試驗(yàn)
針對(duì)上述問(wèn)題,勝利油田首先在原油脫水高效破乳劑和脫水工藝上進(jìn)行研究,通過(guò)開(kāi)發(fā)高效破乳劑和油氣水分離設(shè)備,提高原油脫水段的處理效果,降低污水站的處理負(fù)荷。同時(shí),在污水處理上積極探索新的除油工藝,進(jìn)行了不加藥的聚結(jié)氣浮和加藥氣浮技術(shù)試驗(yàn),取得了較好的試驗(yàn)效果。
2.1聚合物驅(qū)采出液破乳綜合處理劑的研制
山東大學(xué)曾經(jīng)通過(guò)分子改性技術(shù)開(kāi)發(fā)了新型的污水處理藥劑,取得了較好的工業(yè)化應(yīng)用效果[6]。由于聚合物的存在,含聚合物采出液中易于形成更穩(wěn)定的乳狀液體系,其粘彈性使得油水界面膜強(qiáng)度增高,同樣增大了采出液油水分離的難度[7-8]。針對(duì)聚合物驅(qū)采出的復(fù)雜混合乳狀液,從其穩(wěn)定機(jī)理和破乳機(jī)理的理論研究人手,研制了適合聚合物含量大于50mg/L的聚合物驅(qū)采出液ARK系列破乳綜合處理劑,該藥劑既可破壞W/O型乳狀液,又可破壞O/W型乳狀液。
在勝利油田孤二聯(lián)合站進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用試驗(yàn)。在20℃下,孤二聯(lián)合站原油密度為0.9658g/cm3,處理液量為17000m3/d,采出液平均聚合物含量為200mg/L。油井來(lái)液首先進(jìn)人油氣分離器進(jìn)行氣液分離。分離后的油水進(jìn)分隊(duì)計(jì)量裝置進(jìn)行分隊(duì)計(jì)量,然后進(jìn)一次沉降罐進(jìn)行油水分離,分離的污水進(jìn)人污水站,低含水原油進(jìn)二次沉降罐,提升加熱后進(jìn)人電脫水器脫水,最后進(jìn)好油罐外輸。試驗(yàn)前采用常規(guī)破乳劑,投藥量為480kg/d,一次沉降罐脫出污水含油量為3743mg/L。投加ARK破乳綜合處理劑濃度為30-40mg/L,一次沉降罐脫出污水含油量降至1500mg/L以下,處理效果顯著提高。連續(xù)試驗(yàn)1個(gè)月,處理效果穩(wěn)定,原油流失量減少了25.5t/d,一年多回收原油9300t。
2.2 高效聚結(jié)三相分離工藝
選擇適合的聚結(jié)材料通過(guò)聚結(jié)使油珠聚并,改變?cè)皖w粒的分布狀況更易于重力分離[5]。因此,針對(duì)含聚合物采出液乳化嚴(yán)重、乳狀液異常穩(wěn)定、油水不易分離的難題,在原油脫水處理工藝方面,研制了高效聚結(jié)三相分離器。該分離器在進(jìn)口端設(shè)有預(yù)分離筒,采用螺旋流道等結(jié)構(gòu),利用旋流預(yù)分離技術(shù),使油氣實(shí)現(xiàn)預(yù)分離;設(shè)備內(nèi)部有微渦迷宮式整流器、防砂波紋板聚結(jié)填料、斜板分離填料等,可提高油水分離效果,以期在設(shè)備內(nèi)同時(shí)實(shí)現(xiàn)原油脫水和污水凈化。來(lái)液在設(shè)備內(nèi)的停留時(shí)間為30-40min。
該設(shè)備在孤二聯(lián)合站進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn),油井來(lái)液直接進(jìn)人三相分離器,依次對(duì)各隊(duì)的來(lái)液進(jìn)行處理試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于聚合物含量小于l00mg/L的采出液,在不投加藥劑的情況下,分離器分離出的原油含水率為21%一27%,分離出的污水含油量小于350mg/L;對(duì)于聚合物含量大于100mg/L的采出液,要想實(shí)現(xiàn)分離污水的含油量小于500mg/L必須投加藥劑。為此,在藥劑投加上,結(jié)合工藝設(shè)備的特點(diǎn),針對(duì)不同的來(lái)液采取分隊(duì)加藥的方式,污水綜合含油量降至522mg/L時(shí),綜合藥劑成本從1.2元/t降至0.4元/t。
2.3 聚結(jié)氣浮處理工藝
為解決含聚合物污水處理藥劑(反相破乳劑、混凝劑、絮凝劑等水質(zhì)凈化劑)成本高的問(wèn)題,在強(qiáng)化原油脫水藥劑和工藝的同時(shí),形成了在不加藥劑的情況下將填料聚結(jié)和加壓溶氣氣浮相結(jié)合的聚結(jié)氣浮除油技術(shù),去除含聚合物污水中的原油。污水經(jīng)過(guò)親油聚結(jié)填料時(shí),材料表面的聚結(jié)性能使分散小油珠聚并[7],并借助氣浮形成的微小氣泡攜帶油珠上浮、分離。
試驗(yàn)裝置內(nèi)部由預(yù)處理槽、一次處理槽、二次處理槽和出水緩沖槽等4個(gè)部分組成。第1個(gè)槽為預(yù)處理槽,主要功能是針對(duì)含油污水含油量高的情況(5000一10000mg/L),進(jìn)行必要的預(yù)處理,內(nèi)部不設(shè)填料。第2、第3個(gè)槽分別為為一、二次氣浮槽,內(nèi)部設(shè)有除油填料,并結(jié)合溶氣氣浮進(jìn)一步分離油珠和懸浮物。第4個(gè)槽為出水緩沖槽,通過(guò)2次加壓氣浮后的水進(jìn)人出水緩沖槽,進(jìn)一步沉淀輸出。聚結(jié)氣浮段的停留時(shí)間為20一30min,循環(huán)水量為20%一30%,氣液混合比分10:10。
礦場(chǎng)試驗(yàn)處理量為15m3/h,油站來(lái)水直接進(jìn)人試驗(yàn)裝置,在整個(gè)運(yùn)行過(guò)程中不投加化學(xué)藥劑,當(dāng)來(lái)水含油量為1980一3720mg/L時(shí),出水含油量小于30mg/L,產(chǎn)生的浮油含水率較低,與孤二聯(lián)合站的原油按比例混合后,不影響原油電脫,可直接回收到原油處理系統(tǒng)。
該工藝對(duì)污水中的懸浮物去除效果較差,出水懸浮固體含量為50mg/L左右;聚合物基本不去除,仍保留在水中。按照現(xiàn)行的注水水質(zhì)要求,仍須進(jìn)一步凈化處理。
2.4加藥氣浮處理工藝
為確保含聚合物污水中懸浮固體濃度達(dá)到回注水指標(biāo),開(kāi)展了加藥氣浮工藝處理含聚合物污水的試驗(yàn)。該技術(shù)的關(guān)鍵設(shè)備是斜板溶氣氣浮(CDAF)裝置,其特點(diǎn)是:①配有高效管式混合器,實(shí)現(xiàn)藥劑的高效混合;②在氣浮設(shè)備內(nèi)設(shè)置的斜板,可以使絮體在斜板內(nèi)部上浮的過(guò)程中發(fā)生二次絮凝反應(yīng),同時(shí)借助斜板提高分離效果。
通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)篩選,該工藝適合的最佳藥劑是聚合鋁和少量的絮凝劑,現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)處理水量為l00mg/L在來(lái)水含油量為l00mg/L,懸浮固體含量為l00mg/L的工況下,處理后出水含油量小于10mg/L,懸浮固體含量小于15mg/L,聚合物去除率達(dá)90%以上,達(dá)到注水水質(zhì)要求。投加聚合鋁濃度100一140mg/L,聚丙烯酞胺濃度1.5一2mg/L,藥劑的處理成本為0.3一0.4元/m3。
該工藝產(chǎn)生的浮渣為棕色,含有大量游離水,含油較少,浮渣中機(jī)械雜質(zhì)含量較高,不能回收進(jìn)人原油處理系統(tǒng),可通過(guò)機(jī)械壓濾的方法進(jìn)行單獨(dú)處理。
結(jié)論
通過(guò)應(yīng)用高效的油水分離工藝和藥劑,從前段油水分離后的污水除油工藝人手,可有效回收含聚合物脫出水中的原油,降低后段污水處理的難度,實(shí)現(xiàn)對(duì)含聚合物污水的有效處理。僅孤二聯(lián)合站一年可多回收原油9300t,經(jīng)濟(jì)效益也很明顯。
傳統(tǒng)的自然沉降和混凝沉降處理含聚合物采出水時(shí)效果差,處理成本高。聚結(jié)氣浮除油技術(shù)在不投加化學(xué)藥劑的情況下,利用特殊親油材料表面的聚結(jié)特性使細(xì)小油珠聚并,借助氣泡的浮升作用加快油水分離,其除油效果好,污油可有效回收,是含聚合物污水處理的首選技術(shù)。
在含聚合物污水處理流程的設(shè)計(jì)上采取“先除油、再除懸浮物”的路線,采用不加或少加化學(xué)藥劑的工藝實(shí)現(xiàn)油水分離。后段可使用化學(xué)絮凝氣浮技術(shù)進(jìn)一步除去懸浮物和聚合物,水處理藥劑費(fèi)用與常規(guī)采出水持平。
勝利油田基本形成了含聚合物采出液處理的技術(shù)路線,即油井來(lái)液在高效化學(xué)破乳劑的配合下,采用高效聚結(jié)三相分離器實(shí)現(xiàn)油水分離;分離的污水首先經(jīng)過(guò)聚結(jié)氣浮工藝進(jìn)一步除去水中含油,然后通過(guò)藥劑脫穩(wěn)、氣浮去除水中懸浮固體,達(dá)到出水含油量小于l0mg/L,懸浮固體含量小于15mg/L,聚合物去處率達(dá)90%以上。最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾處理,達(dá)到注水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。該流程破乳劑和水處理凈化劑的藥劑成本可控制在1.2元/m3小時(shí)以?xún)?nèi),具有較好的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用前景。
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