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燒結脫硫,重在選擇適合的工藝

更新時間:2008-11-03 15:16 來源: 作者: 閱讀:733 網友評論0

2007年我國燒結礦產量高達5億噸,球團礦產量也近1億噸,均創(chuàng)下歷史新高。同年,我國鋼鐵行業(yè)二氧化硫排放量為75.64萬噸,比2006年僅減少了0.5%。“十一五”頭兩年均未實現“十一五”規(guī)劃提出的污染物排放總量減少10%的約束性減排目標,這將造成鋼鐵行業(yè)后三年減排壓力巨大。而今年上半年二氧化硫外排總量不降反升(1.67%),使鋼鐵行業(yè)二氧化硫減排的形勢更加嚴峻。

缺少成熟技術是目前的主要問題

我國燒結煙氣脫硫尚處于起步階段,2005年之前還沒有一臺燒結機實施了煙氣脫硫。近年來,隨著環(huán)保要求的日趨嚴格,節(jié)能減排已成為當前宏觀調控的重點,很多鋼鐵企業(yè)已經開始實施燒結脫硫或將其提上日程。

日本燒結脫硫運用最多的是石灰石-石膏法,我國則廣泛應用了半干法和氨法。目前,我國燒結脫硫投入運行的有:包鋼三燒采用ENS半干法,柳鋼二燒采用氨-硫銨法,三鋼三燒采用循環(huán)流化床法,石鋼二燒采用密相干塔法,寶鋼集團不銹鋼分公司和梅鋼公司采用改進的石灰石-石膏法等。我國正在建設或者已經簽訂燒結脫硫項目合同的鋼鐵企業(yè)有20余家,除了主要采用氨法、循環(huán)流化床法以外,其他諸如MEROS(MaximizedEmissionReductionofSintering,即最大化減少燒結放散)、GSCA(固氣循環(huán)半干法煙氣脫硫工藝)、離子液法也被應用。

總體來說,我國燒結脫硫技術處于百花齊放、百家爭鳴的階段,但缺少成熟可靠、運行穩(wěn)定且適合我國國情的燒結脫硫工藝。環(huán)境保護部于2008年4月8日發(fā)布的《清潔生產標準鋼鐵行業(yè)(燒結)》,中華人民共和國環(huán)境保護標準(HJ/T428-2008年)于8月1日實施。迫于環(huán)境壓力,鋼鐵企業(yè)不得不上馬燒結脫硫設備,但是又不得不獨自承擔脫硫工藝的巨大技術風險、高額投資和運行費用。

國內燒結脫硫技術各有優(yōu)缺點

石灰石-石膏法:

石灰石-石膏法是目前應用最廣泛和最成熟的脫硫工藝。日本燒結機脫硫于上世紀70年代末大多選擇該工藝。石灰石-石膏法是以石灰石漿液作為吸收劑,通過石灰石漿液在吸收塔內對煙氣進行洗滌,發(fā)生反應,以去除二氧化硫,反應產生的亞硫酸鈣通過強制氧化生成石膏,脫硫后的煙氣從煙囪排放。該工藝系統(tǒng)主要包括:吸收劑制備系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、二氧化硫吸收系統(tǒng)、石膏脫水及儲存系統(tǒng)、公用工程系統(tǒng)等。該法具有脫硫效率高、系統(tǒng)穩(wěn)定可靠、脫硫劑價格較低等優(yōu)點,但存在占地面積大、投資和運行費用較高、耗水量大且廢水處理費用高、副產物石膏在我國不易再利用等問題。

氨-硫銨法:

氨-硫銨法脫硫系統(tǒng)主要包括:氨水制備及貯存系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、二氧化硫吸收系統(tǒng)、硫銨分離及儲運系統(tǒng)、公用工程系統(tǒng)等。其吸收液為氨水(液氨),吸收液通過循環(huán)泵從塔的吸收段進入脫硫塔,煙氣從下部進入脫硫塔,與噴淋出的吸收液反應后,再經除霧器除霧后進入煙囪排空。吸收液循環(huán)吸收到一定濃度,經過強制氧化,制得脫硫副產物———硫酸銨。該法具有脫硫效率高、副產物利用前景好等優(yōu)點,但存在管道腐蝕、脫硫劑價格高等缺點,適合有焦化廠的鋼鐵聯合企業(yè)或廠區(qū)附近建有化工廠的企業(yè),可以利用焦化、化工氨源“以廢治廢”,副產物硫酸氨可作化肥,可降低大量成本。柳鋼率先采用此工藝,2007年投產,至今已經運行一年多。杭鋼、日鋼、攀成鋼等均選用了該工藝,目前都已在建設中。

循環(huán)流化床法:

循環(huán)流化床工藝也是國外一種新的半干法技術,其以循環(huán)流化床原理為基礎,通過對吸收劑的多次再循環(huán),延長吸收劑與煙氣的接觸時間,提高吸收劑的利用率和脫硫效率。循環(huán)流化床脫硫系統(tǒng)主要包括吸收劑注入系統(tǒng)、吸收塔系統(tǒng)、物料再循環(huán)系統(tǒng)、工藝水系統(tǒng)、脫硫后除塵器系統(tǒng)等。該法具有占地面積小、耗水量小、無腐蝕、不需要廢水處理、脫硫劑容易獲得、投資和運行成本較低等優(yōu)點,但存在副產物不易利用、脫硫效率較低等缺點。福建三鋼率先采用該工藝,目前運行良好,系統(tǒng)未出現重大問題,但脫硫渣的回收利用還需進一步研究。

ENS法:

ENS法是從德國引進的一種半干法煙氣脫硫技術。該系統(tǒng)主要包括:新粉投加系統(tǒng)、反應塔系統(tǒng)、電除塵系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)和廢料輸送系統(tǒng)等,脫硫劑采用一定粒度的氫氧化鈣、氫氧化鎂干粉。該法占地面積小、無廢水處理、水耗和電耗低,但固定投資巨大、副產物難以利用。包鋼由于礦石的特殊問題,一直采用石灰石濕法工藝用于除氟脫硫,但從運行情況來看存在著很多問題。包鋼新建的燒結機采用了半干法工藝,目前運行正常,為此包鋼正在將一燒2臺燒結機脫硫工藝由濕法改成半干法。

密相干塔法:

主要系統(tǒng)包括脫硫系統(tǒng)、布袋除塵系統(tǒng)、脫硫劑貯存和輸送系統(tǒng)、電控系統(tǒng)和供水系統(tǒng),采用干熟石灰Ca(OH)2作為脫硫劑。該法具有占地面積小、脫硫劑消耗低、耗水量低等優(yōu)點,但存在副產物不易利用、系統(tǒng)運行不穩(wěn)定等缺點。我國石鋼二燒2臺燒結機采用該工藝。

國外脫硫工藝值得借鑒

以上僅是在我國燒結已經投入運行的幾種燒結脫硫工藝,但根據國內外脫硫發(fā)展的情況來看,已開發(fā)出近百種脫硫工藝,根據國外燒結脫硫的應用情況,取得成功的工藝還有活性炭吸附法、氫氧化鎂法和LEC(石灰石排控半干法)法等。此外,海水脫硫也值得沿海企業(yè)關注。

活性炭吸附法:

該法于1987年由新日鐵名古屋廠最先使用,是一種干法脫硫技術。其脫硫工藝一般分為3個過程:首先煙氣進入吸收塔,煙氣中的二氧化硫、氧氣和水蒸氣吸附在活性焦的表面。然后,在活性焦表面活性點的催化作用下二氧化硫被氧化成三氧化硫。最后,三氧化硫與水蒸氣反應生成硫酸,吸附在活性焦的表面。吸附飽和的活性焦需排出再生,同時補充新活性焦。

活性焦再生是將活性焦加熱到300℃~600℃,吸附在活性焦表面的硫酸和活性焦表面的炭發(fā)生化學反應,生成二氧化硫、二氧化碳和水等。氣體中的二氧化硫含量為20%~40%,可根據需要加工為硫酸等化工產品,脫附后的活性焦可循環(huán)使用。

該法具有脫硫劑可重復利用、不消耗水、不產生廢水,副產物為硫酸、無二次污染,同時治理燒結產生的二惡英、氮氧化物等優(yōu)點,是一項一體化的先進煙氣凈化技術,在住友金屬鹿島廠、新日鐵名古屋廠、韓國浦項制鐵等多家國外企業(yè)應用。

海水脫硫法:

海水脫硫法是利用海水的天然弱堿性吸收二氧化硫的一種脫硫工藝。海水脫硫系統(tǒng)主要由煙氣系統(tǒng)、吸收塔系統(tǒng)、供排海水系統(tǒng)及海水恢復系統(tǒng)組成。該法工藝流程相對簡單,基建投資較低,脫硫劑為取之不盡的海水,且不產生額外的副產品,不存在廢渣廢料的處理,非常適合我國沿海鋼鐵企業(yè)的燒結機脫硫,但目前僅在電力行業(yè)有成功應用的經驗。

選擇燒結脫硫工藝應注意以下幾點:

一是要堅持成熟、穩(wěn)定的原則。燒結脫硫是工業(yè)化運行,任何不成熟的工藝都將帶來運行的不穩(wěn)定性,甚至給燒結生產帶來嚴重的影響。

二是應堅持循環(huán)經濟路線,爭取在脫硫過程中盡量不產生廢水、廢氣、固體廢棄物等二次污染,脫硫副產物能夠實現較好的利用。

三是堅持經濟節(jié)約的原則。

燒結脫硫是一個一次性投資及運行費用都很高昂的工藝,如選擇不好,企業(yè)將長期背上一個沉重的包袱,F在正值我國燒結脫硫蓬勃發(fā)展的時期,巨大的市場蘊藏著巨大的商機,各燒結脫硫裝備制造、技術開發(fā)、工程研究等企業(yè)應加緊與鋼鐵企業(yè)密切合作,共同為鋼鐵企業(yè)燒結脫硫作出貢獻。鋼鐵企業(yè)在這關鍵時期,要慎重考慮,多方考察,選擇適合本企業(yè)的成熟脫硫工藝,不能僅為了應付國家環(huán)保檢查而不顧效果匆匆上馬。

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