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膜技術(shù)在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用研究進(jìn)展

更新時(shí)間:2008-09-04 13:43 來源: 作者: 閱讀:1350 網(wǎng)友評(píng)論0

         作為一種新型的分離技術(shù),膜分離技術(shù)既能對(duì)廢水進(jìn)行有效的凈化,又能回收一些有用物質(zhì),同時(shí)具有節(jié)能、無相變、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等特點(diǎn), 因此在廢水處理中得到了廣泛的應(yīng)用并顯示了廣闊的發(fā)展前景。據(jù)估計(jì),2000 年膜技術(shù)的世界市場(chǎng)規(guī)模已達(dá)近20 億美元的銷售額。在廢水處理中應(yīng)用的膜分離過程主要有微濾(MF) 、超濾(UF) 、納濾(NF) 、反滲透(RO) 和電滲析( ED),它們的分離過程及其傳質(zhì)機(jī)理見表1。

  1 含油廢水的處理

  含油廢水面廣量大, 鋼鐵工業(yè)的壓延、金屬切削、研磨, 以及石油煉制及管道運(yùn)輸?shù)榷籍a(chǎn)生含油廢水, 處理含油廢水的目的主要是除油同時(shí)去除COD及BOD.膜分離技術(shù)在含油廢水處理中的研究與應(yīng)用相當(dāng)廣泛, 主要是采用不同材質(zhì)的超濾膜和微濾膜來處理。

  唐燕輝等利用自行設(shè)計(jì)、組裝的膜處理裝置,考察了多種制膜方法,實(shí)驗(yàn)表明用加壓制膜法制備的超濾膜(A4 膜),分離機(jī)械加工排放的含油污水時(shí),可以使CODCr 從728.64 mg/L 降至87.8 mg/L,含油質(zhì)量濃度從5 000 mg/L 降至2.5 mg/L,脫除率分別達(dá)到87.95%和99.95%, 分離后排水已達(dá)到國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。B. E. Reed 研究了用截留相對(duì)分子質(zhì)量為120 000、表面荷負(fù)電和截留相對(duì)分子質(zhì)量為100 000、表面不帶電的管式聚亞乙烯氟超濾膜處理含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%油脂的金屬工業(yè)廢水。荷電膜由于高的截留相對(duì)分子質(zhì)量和表面電荷,其平均滲透通量遠(yuǎn)大于不帶電膜。當(dāng)油脂質(zhì)量濃度小于50mg/L、總懸浮固體質(zhì)量濃度小于25 mg/L 時(shí),荷電膜油脂的平均去除率為97%,而不帶電膜為98%.兩種膜對(duì)總懸浮固體的去除率均接近97%.張國(guó)勝采用0.2 μm 氧化鋯膜處理鋼鐵廠冷軋乳化液廢水,通過對(duì)膜的選擇、操作參數(shù)的考察、過程的優(yōu)化,獲得了滿意的結(jié)果,膜通量100 L/(m2.h) 時(shí),含油質(zhì)量濃度從5 000 mg/L 降至10 mg/L 以下,截留率大于99%,透過液中油質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.001%,并且該技術(shù)已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。張?jiān)苡孟噢D(zhuǎn)化法制備聚砜- Al2O3 復(fù)合膜,將Al2O3 微粒填充到聚砜中,并用該復(fù)合膜對(duì)華北油田北大站外排水砂濾后水樣進(jìn)行了超濾處理,原水的油質(zhì)量濃度為640 mg/L, 處理后的油質(zhì)量濃度小于0.5 mg/L,完全符合回注水的要求。

  2 染料廢水的處理

  目前在染料的工業(yè)生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生大量的高鹽度( 質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于5%) 、高色度( 數(shù)萬(wàn)至十幾萬(wàn)) 、高CODCr( 數(shù)萬(wàn)至十幾萬(wàn))的廢水。由于該類廢水的BOD5 與CODCr 的比值小于0.4,生物降解性差;同時(shí)廢水中所含的鹽將進(jìn)一步降低廢水的生物降解性,所以生化處理前必需對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理。

  楊剛等采用CA 卷式納濾膜進(jìn)行了二苯乙烯雙三嗪型熒光增白染料(NT)水溶液脫鹽和濃縮過程的研究。在1.8 MPa 壓力下經(jīng)納濾膜處理后,NT 染料水溶液中的NaCl 濃度從1.05 mol /L 降到0.049mol /L 以下,NT 濃度從0.14 mol /L 濃縮到0.25 mol /L以上,NT 成分的平均截留率達(dá)99.8%。GuohuaChen 等采用ATF50 型納濾膜對(duì)香港的印染廢水進(jìn)行處理,兩股原水的COD 分別為14 000 mg /L 和5 430 mg/L,經(jīng)納濾后,兩股廢水的COD 截留率分別達(dá)到95%和80%~85%,出水達(dá)到了香港的排放標(biāo)準(zhǔn)。劉宗義利用卷式反滲透膜處理腈綸絲洗滌廢液,進(jìn)膜廢液中己內(nèi)酰胺單體質(zhì)量濃度在2 000mg/L以上時(shí),可以使單體含量濃縮10 倍以上,截留率達(dá)到80%左右,透過液可作為工藝用水,可節(jié)約大量新鮮軟水,具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。郭明遠(yuǎn)等自制了醋酸纖維素納濾膜,研究了該納濾膜對(duì)活性艷紅、X- 3B 水溶液的分離性能,結(jié)果表明,CA 納濾膜可用于活性染料印染廢水的處理和染料回收.

3 造紙廢水處理

  造紙廢水一般含懸浮物( 包括無機(jī)和有機(jī)的)較多,為避免廢水污物堵塞薄膜,減少清洗難度和頻率,不宜直接用一段膜分離法,最好在膜分離前進(jìn)行絮凝和常規(guī)過濾等預(yù)處理。目前對(duì)造紙廢水的膜分離法的研究已取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展,并已開始進(jìn)入工業(yè)化階段。除抄紙廢水( 白水) 用氣浮法即可處理外,膜分離法幾乎適用于處理所有的制漿造紙廢水( 如機(jī)械漿廢水、硫酸鹽漿漂白堿性廢水、涂布廢水、亞硫酸鹽廢液等),特別對(duì)漂白廢水的毒性、色度和懸浮物的去除有明顯效果?荚嚧(www.Examda。com)

  薛建軍等研究用MAE(membrane-assisted electrolysis)單陽(yáng)膜技術(shù)控制造紙黑液的污染。研究表明,MAE 單陽(yáng)膜技術(shù)不但能回收有用的化學(xué)品,還可將黑液的CODCr 從112 000 mg/L 降到2 000 mg/L左右,具有明顯的控制效果。F. Zhang 進(jìn)行了草漿CEH 漂白廢水的超濾處理研究,選用透過相對(duì)分子質(zhì)量分別為3 000(A)、10 000(B)、30 000(C)、60 000(D)4 種平板PS 膜( 單膜有效面積0.33 cm2,操作壓力0.3 MPa)進(jìn)行對(duì)比研究,結(jié)果表明, A、C 膜具有較顯著的分離效果和膜通量。分別以C、A 膜為一、二級(jí)聯(lián)合處理CEH 漂白廢水,膜通量為16.6 L/(m2.h),BOD5 去除率為66.0%,CODCr 去除率為85.1%,TOC去除率為71.6%.黃水前等提出,采用pH 范圍為1~14 的高耐酸堿無機(jī)膜處理堿性造紙黑液,不需調(diào)整控制pH。利用不同孔徑的高耐堿無機(jī)分離膜可回收纖維素、膠體SiO2、木質(zhì)素( 相對(duì)分子質(zhì)量為1 000~12 000,分子大小為2.4~ 4.0 nm)和還原糖( 相對(duì)分子質(zhì)量約為200~400,分子大小為1~2 nm)等,最終透過液主要含氫氧化鈉,質(zhì)量分?jǐn)?shù)調(diào)整到10%~12%即可回收用于蒸煮制漿,實(shí)現(xiàn)造紙工業(yè)廢水的閉路循環(huán)。來源:考試大網(wǎng)

  4、重金屬的廢水處理

  在工業(yè)廢水中重金屬?gòu)U水占有相當(dāng)大的比例,如電鍍、冶金、化工、電子、礦山等許多工業(yè)過程中都會(huì)產(chǎn)生含鎳、鉻、銅、鉛、鎘等金屬離子的廢水, 利用膜技術(shù)不僅可以使得廢水達(dá)標(biāo)排放, 而且可以回收有用物質(zhì)。

  許振良等利用3 種單皮層聚醚酰亞胺( PEI) 中空纖維超濾膜, 對(duì)水溶液中重金屬離子( 鎘和鉛,質(zhì)量濃度均為100 mg/L)的脫除進(jìn)行了膠束強(qiáng)化超濾研究。在膠束強(qiáng)化超濾(MEUF)過程中,測(cè)定了流速、操作壓力、表面活性劑( 十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉)與濃度對(duì)超濾膜分離重金屬離子性能的影響,結(jié)果表明,鎘和鉛的截留率可達(dá)99.0%以上,滲透通量可達(dá)1.83 ×10- 10 m3 /(m2.s.Pa)同時(shí),對(duì)聚電解質(zhì)( 羧甲基纖維素鈉和聚丙烯酸鈉)在MEUF 中的應(yīng)用也進(jìn)行了研究。R. J. Lahiere 等報(bào)道了采用陶瓷膜處理廢水中的重金屬離子,方法是用堿中和使之形成氫氧化物沉淀,通過0.8 μm 和1.4μm 兩種孔徑膜的兩級(jí)過濾,使重金屬氫氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.012%下降到0.000 2%以下,并把懸浮液濃縮至15%~20%。X. Chai 采用RO 膜對(duì)含銅廢水進(jìn)行研究,當(dāng)進(jìn)水銅質(zhì)量濃度340 mg/L 時(shí),透過液中銅質(zhì)量濃度小于4 mg/L,去除率接近99%。

  5 高濃度有機(jī)廢水的處理

  在高濃度有機(jī)廢水處理中,膜技術(shù)發(fā)揮著越來越重要的作用,已在制藥廢水、制糖廢水、含酚廢水、乳化液廢水、啤酒廢水、味精廢水等領(lǐng)域得到了應(yīng)用。1976 年,日本就通過管式反滲透處理系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了水產(chǎn)品( 主要是魚、蟹、貝類等)加工有機(jī)廢水的回收利用,通過氣浮、反滲透的二級(jí)處理,COD 由600~1 000 mg/L 降至30 ~70 mg/L。陸曉千等利用自制小型超濾設(shè)備對(duì)上海拖拉機(jī)內(nèi)燃機(jī)公司油嘴油泵廠的切削液廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室研究,并將所得參數(shù)應(yīng)用于生產(chǎn)設(shè)備的設(shè)計(jì)和運(yùn)行。切削液乳化液廢水經(jīng)超濾法處理后可以回用,取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。蔡肖邦用試制的5 種聚酰胺型納濾膜,對(duì)藥廠生產(chǎn)的螺旋霉素(SPM)發(fā)酵液進(jìn)行了分離操作條件和濃縮效果的研究,滲透通量為25 L/(m2.h),滲透液的SPM效價(jià)始終為零。王連軍等采用無機(jī)膜- 生物反應(yīng)器( IMBR)處理啤酒廢水,在水力停留時(shí)間為3.5 ~5 h,COD 負(fù)荷為3.54 ~6.225 kg/(m3.d)條件下,IMBR 對(duì)廢水的COD、NH3 - N、SS、濁度的去除率分別達(dá)到96%、99%、90%和100%,膜出水水質(zhì)好且穩(wěn)定。

  6 、結(jié)語(yǔ)

  由于膜過濾技術(shù)具有分離效率高、節(jié)能、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等優(yōu)點(diǎn),使其在廢水處理領(lǐng)域有很大的發(fā)展?jié)摿。但由于工業(yè)廢水往往含有酸、堿、油等物質(zhì),處理?xiàng)l件比較苛刻,因此,處理廢水使用的膜必須具有較好的材料性能,從而在苛刻的條件下保持良好的分離性能和較長(zhǎng)的使用壽命。從這方面來看,開發(fā)抗污染等性能優(yōu)良的過濾膜具有重要的戰(zhàn)略意義。由于工業(yè)廢水的復(fù)雜性, 任何單一技術(shù)的處理往往達(dá)不到理想的效果,必須重視膜分離技術(shù)與其他水處理技術(shù)的集成工藝研究,發(fā)揮各種技術(shù)的優(yōu)勢(shì),形成廢水深度處理的新工藝。

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