脫氨膜處理高氨氮農(nóng)藥廢水的中試研究
近年來因氨氮廢水排放導(dǎo)致的污染問題日益嚴(yán)重,大量的氨氮廢水直接排入水體會造成水體富營養(yǎng)化,破壞生態(tài)平衡,引發(fā)系列環(huán)境問題,嚴(yán)重危害生態(tài)安全。
氨氮廢水的處理一直是環(huán)保行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn),主要處理方法有氨吹脫法、反滲透法、化學(xué)沉淀法、電化學(xué)氧化法、生物法等。然而近年來氨氮廢水的處理逐漸由“除去氨氮”轉(zhuǎn)變?yōu)?ldquo;回收氨氮”的理念。
隨著水處理技術(shù)的發(fā)展,尤其是膜技術(shù)的廣泛推廣,膜法脫氨技術(shù)也得到了業(yè)內(nèi)人士的研究與應(yīng)用。
筆者以某農(nóng)藥廠廢水為原水,針對該廢水中氨氮的脫除進(jìn)行了脫氨膜工藝中試實驗,重點(diǎn)考察了脫氨膜去除氨氮的原理特點(diǎn)、運(yùn)行參數(shù)、處理效果及運(yùn)行費(fèi)用等,為進(jìn)一步的工程應(yīng)用提供設(shè)計依據(jù)。
1 試驗裝置及方法
1.1 原水水質(zhì)
試驗原水為某農(nóng)藥廠丙森鋅生產(chǎn)過程中蒸發(fā)產(chǎn)生的廢水,水溫45~50 ℃,pH 10~12,NH3-N<535 mg/L,設(shè)計出水NH3-N<50 mg/L。
1.2 試驗裝置
中試試驗工藝流程見圖 1。
脫氨膜工藝是將膜與傳統(tǒng)吹脫及吸收過程相結(jié)合的一種新型分離技術(shù),含氨氮廢水流動在膜組件的殼程(中空纖維膜絲的外側(cè)),硫酸吸收液流動在膜組件的管程(中空纖維的內(nèi)側(cè))。
氨氮在水中存在離解平衡:NH4++OH-圖片NH3+H2O。廢水中pH提高或者溫度上升時,上述平衡將會向右移動,NH4+變成游離的氣態(tài)NH3。
由于脫氨膜是一種疏水性的中空纖維膜,含氨廢水經(jīng)過膜絲表面時,水被隔離在膜絲外部,而氣態(tài)氨氮則滲透到膜絲內(nèi)部被硫酸吸收又變成離子態(tài)的NH4+。
當(dāng)保持廢水的pH在10以上,并且溫度在35~50 ℃,廢水相中的NH4+就會源源不斷地變成氣態(tài)NH3向吸收液相遷移,從而達(dá)到脫除氨氮的目的。
而隨著吸收液在管程內(nèi)不斷循環(huán),形成純凈的硫酸銨,可被回收利用。
1.3 材料與設(shè)備
原料液:丙森鋅蒸出廢水,硫酸吸收液(98%),液堿(30%)。
脫氨膜組件:裝置設(shè)計處理量250 L/h,采用三只膜串聯(lián)方式布設(shè);試驗用改性聚丙烯中空纖維膜,內(nèi)徑0.3 mm,外徑0.4 mm,膜長度608 mm,膜孔徑范圍0.01~0.1 μm,膜面積9.2 ㎡,處理水量0.2~0.25 m³/h,使用表面張力≥60 mN/m,使用壓強(qiáng)≤0.2 MPa,進(jìn)水氨氮<20 000 mg/L,進(jìn)水SS<5 mg/L,進(jìn)水pH 0.8~12。
2 試驗結(jié)果與討論
2.1 試驗結(jié)果分析
引企業(yè)產(chǎn)線丙森鋅蒸出水至原水箱,用液堿將原水箱內(nèi)廢水pH調(diào)至11~12,控制水溫在45~50 ℃,開啟廢水提升泵,控制進(jìn)水流量在200~250 L/h,接著開啟硫酸循環(huán)泵,控制酸液流量在1 200~1 500 L/h。
運(yùn)行中控制脫氨膜組末端出水水溫不低于45 ℃,保持硫酸吸收液pH<2,待設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定后,不定時抽取原水及脫氨膜出水進(jìn)行氨氮檢測,由進(jìn)出水氨氮計算總的氨氮去除率。
另外,假設(shè)每級脫氨膜對氨氮的去除率相同,從而推算出單級膜對氨氮的去除率。試驗結(jié)果見表 1。
由表 1可以看出,當(dāng)原水氨氮在535 mg/L以下時,系統(tǒng)出水氨氮降低至55 mg/L以下,總?cè)コ蔬_(dá)到90%左右,單級膜氨氮去除率達(dá)到50%以上。然而原水氨氮高于535 mg/L時,系統(tǒng)對氨氮的總?cè)コ始皢渭壞ぐ钡コ式杂兴档?,分別在81%及42%左右。
同時檢測結(jié)果顯示,采用三級膜串聯(lián)運(yùn)行方式,最終出水氨氮濃度有所波動,由此可見,若要系統(tǒng)穩(wěn)定達(dá)到處理要求,可采用四級或四級以上膜串聯(lián)的排布方式。
2.2 運(yùn)行費(fèi)用分析
根據(jù)中試試驗運(yùn)行情況,該工藝噸水運(yùn)行費(fèi)用包括:電0.94 kW·h,98%濃硫酸1.75 kg,30%液堿0.16 kg,其中電費(fèi)、98%濃硫酸、30%液堿單價分別按0.8元/(kW·h)、0.48元/kg、0.67元/kg計,對應(yīng)的運(yùn)行費(fèi)用分別為0.75、0.84、0.11元/t。另外可回收硫酸銨2.36 kg,以回收價0.05元/kg計,該工藝可產(chǎn)生0.12元/t的回收價值,則脫氨膜工藝總的運(yùn)行費(fèi)用為0.75+0.84+0.11-0.12=1.58元/t。
3 脫氨膜應(yīng)用特點(diǎn)
對于高氨氮廢水處理,目前常用的工藝主要有吹脫法、蒸氨法。脫氨膜與這兩種工藝的特點(diǎn)評價分析見表 2。
由表 2可以看出,脫氨膜法具有:
(1)氨氮脫除率較高,且出水水質(zhì)相對較穩(wěn)定;
(2)裝置模塊化設(shè)計,占地面積小,移動、擴(kuò)容較方便;
(3)裝置為一個封閉的運(yùn)行環(huán)境,無二次污染;
(4)裝置自動化水平較高,操作簡便;
(5)最終產(chǎn)物(硫酸銨)可有效進(jìn)行回收利用,具有一定的經(jīng)濟(jì)價值;
(6)膜易污染,對進(jìn)水水質(zhì)要求高,需要一定的預(yù)處理。
4 結(jié) 論
(1)采用脫氨膜對高氨氮農(nóng)藥廢水進(jìn)行中試試驗,結(jié)果表明,在原廢水氨氮不高于535 mg/L條件下,經(jīng)過三級脫氨處理,出水氨氮可達(dá)到55 mg/L以下,總氨氮去除率達(dá)90%左右,單級膜氨氮去除率在50%以上。
若要達(dá)到處理要求,需采用4級或4級以上膜串聯(lián)排布方式。
(2)通過試驗數(shù)據(jù)分析,脫氨膜工藝的運(yùn)行費(fèi)用在1.58元/t,具有極高的經(jīng)濟(jì)價值。
(3)采用脫氨膜法處理氨氮廢水,可以根據(jù)廢水中氨氮濃度和出水氨氮要求設(shè)計出合理的膜元件排列,運(yùn)行穩(wěn)定可靠。與其他脫氨工藝相比,脫氨膜工藝具有易模塊化、自動化程度高、無二次污染、操作維護(hù)簡單、運(yùn)行費(fèi)用低、占地面積小等特點(diǎn)。
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