前言

吸附法適用于處理電鍍廢水中的重金屬離子。常用的吸附材料包括硅藻土、活性炭、粉煤灰及各種改性材料等。本文采用H2SO4、黏土及CaCO3對(duì)粉煤灰進(jìn)行復(fù)合改性，并研究了復(fù)合改性粉煤灰對(duì)含鎳電鍍廢水處理效果的影響。

1、實(shí)驗(yàn)

1.1、實(shí)驗(yàn)材料及儀器

實(shí)驗(yàn)材料：工業(yè)級(jí)的黏土：分析純的CaCO3、H2SO4、Ni(NO3)2•6H2O、Cu(NO3)2•3H2O、Zn(NO3)2•6H2O：粉煤灰，由陜西某發(fā)電廠提供。

實(shí)驗(yàn)儀器：火焰原子吸收分光光度計(jì)，離心機(jī)，電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，高溫箱式爐。

1.2、改性粉煤灰的制備

酸改性粉煤灰的制備：(1)將一定量的粉煤灰與濃度為2mol/L的H2SO4溶液按1：4的質(zhì)量體積比進(jìn)行混合，并在90℃下攪拌2h；(2)靜置30min后離心、洗滌；(3)于100℃下過(guò)夜干燥、研磨，即可得到酸改性粉煤灰。

復(fù)合改性粉煤灰的制備：(1)將黏土、CaCO3和酸改性粉煤灰按一定的質(zhì)量比混合均勻后，加入一定量的去離子水，并在磁力攪拌器上攪拌30min；(2)離心后于100℃下烘干、研磨；(3)在600℃下焙燒2h，即可得到復(fù)合改性粉煤灰。

1.3、吸附實(shí)驗(yàn)

(1)取100mL含Ni2+20mg/L的模擬廢水于錐形瓶中，并調(diào)節(jié)pH值；(2)向其中加入1g復(fù)合改性粉煤灰；(3)置于水浴鍋中，并在一定溫度下攪拌一段時(shí)間；(4)取樣：(5)采用火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定溶液中Ni2+的質(zhì)量濃度，并計(jì)算Ni2+的去除率。

2、結(jié)果與討論

2.1、不同粉煤灰對(duì)Ni2+吸附效果的影響

在吸附劑的投加量1g、Ni2+的初始質(zhì)量濃度20mg/L、廢水pH值6、反應(yīng)溫度35℃的條件下，研究了不同粉煤灰對(duì)Ni2+去除率的影響，結(jié)果如圖1所示。
 

由圖1可知：粉煤灰經(jīng)復(fù)合改性后，其對(duì)Ni2+的吸附性能得到了大幅度的提高。一方面，在酸改性過(guò)程中，粉煤灰中的金屬氧化物與H2SO4反應(yīng)生成硫酸鹽，使粉煤灰產(chǎn)生混凝性能；另一方面，酸改性使得粉煤灰的比表面積得到改善，更有利于吸附反應(yīng)的進(jìn)行。此外，黏土、CaCO3等助劑的添加進(jìn)一步增加了吸附官能團(tuán)種類和吸附比表面積。因此，復(fù)合改性后的粉煤灰對(duì)Ni2+的吸附性能顯著提高。

2.2、廢水pH值對(duì)Ni2+吸附效果的影響

廢水pH值影響吸附劑表面電荷及金屬離子在廢水中的存在形式，進(jìn)而對(duì)吸附過(guò)程產(chǎn)生影響。在復(fù)合改性粉煤灰的投加量1g、Ni2+的初始質(zhì)量濃度20mg/L、反應(yīng)溫度35℃的條件下，研究了廢水pH值對(duì)Ni2+去除率的影響，結(jié)果如圖2所示。
 

由圖2可知：隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，不同廢水pH值條件下的Ni2+去除率呈現(xiàn)出相同的變化趨勢(shì)。當(dāng)廢水pH值較低時(shí)，Ni2+的去除率較低。這可能是因?yàn)閺U水pH值較低時(shí)，廢水中H+的濃度較高，H+會(huì)占據(jù)復(fù)合改性粉煤灰的部分吸附位點(diǎn)，與Ni2+形成競(jìng)爭(zhēng)吸附，導(dǎo)致Ni2+的去除效果不佳。隨著廢水pH值的增大，廢水中H+的濃度降低，更多的吸附位點(diǎn)與Ni2+發(fā)生作用，使得Ni2+的去除率顯著提高。當(dāng)廢水pH值為6時(shí)，Ni2+的去除效果最好，Ni2+的去除率可以達(dá)到97.68%。

2.3、反應(yīng)溫度對(duì)Ni2+吸附效果的影響

在復(fù)合改性粉煤灰的投加量1g、Ni2+的初始質(zhì)量濃度20mg/L、廢水pH值6的條件下，研究了反應(yīng)溫度對(duì)Ni2+去除率的影響，結(jié)果如圖3所示

由圖3可知：隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，不同反應(yīng)溫度下的Ni2+去除率的變化趨勢(shì)基本相近。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間大于120min時(shí)，Ni2+的去除率趨于穩(wěn)定。同時(shí)，隨著反應(yīng)溫度的升高，Ni2+的去除率呈現(xiàn)出增大的趨勢(shì)。一方面，反應(yīng)溫度升高能夠加快廢水中Ni2+的擴(kuò)散速率：另一方面，反應(yīng)溫度升高也能夠改善吸附劑與Ni2+的親和力，從而提高Ni2+的去除率。

2.4、Cu2+、Zn2+的存在對(duì)Ni2+吸附效果的影響

電鍍廢水中除了含有Ni2+以外，還含有其他金屬離子。研究了Cu2+和Zn2+的存在對(duì)Ni2+去除率的影響，結(jié)果如圖4所示。其中：復(fù)合改性粉煤灰的投加量為1g，Cu2+、Zn2+及Ni2+的初始質(zhì)量濃度均為20mg/L，廢水pH值為6，反應(yīng)溫度為35℃。

由圖4可知：Cu2+和Zn2+的存在對(duì)Ni2+的去除效果影響顯著。復(fù)合改性粉煤灰對(duì)Cu2+的吸附速率很快，在吸附反應(yīng)進(jìn)行到10min時(shí)，Cu2+的去除率基本達(dá)到平衡。而復(fù)合改性粉煤灰對(duì)Zn2+和Ni2+的吸附速率較小，Zn2+和Ni2+的平衡時(shí)間基本一致。

3、結(jié)語(yǔ)

采用H2SO4、黏土及CaCO3對(duì)粉煤灰進(jìn)行復(fù)合改性，并研究了復(fù)合改性粉煤灰對(duì)含鎳電鍍廢水處理效果的影響。結(jié)果表明：復(fù)合改性粉煤灰顯著提高了Ni2+的去除率。廢水pH值和反應(yīng)溫度均會(huì)對(duì)Ni2+的去除效果產(chǎn)生影響。此外，Cu2+、Zn2+存在時(shí)與Ni2+形成了競(jìng)爭(zhēng)吸附，使得Ni2+的去除率顯著降低。復(fù)合改性粉煤灰吸附劑對(duì)Cu2+、Zn2+及Ni2+的吸附能力順序?yàn)椋篊u2+>Zn2+>Ni2+。

作者：李蕊，郭麗敏，王素娥

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