造紙廢水水質(zhì)
造紙工業(yè)既是水污染大戶又是用水大戶。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),其廢水排放量達(dá)20多億噸,占全國(guó)工業(yè)廢水排放量的11%以上,COD排放量更是多達(dá)300多萬(wàn)噸,占全國(guó) COD排放量的42%,居第一位。近年來,由于水資源的匱乏、經(jīng)濟(jì)的持續(xù)增長(zhǎng),導(dǎo)致水資源價(jià)格的不斷提高以及面對(duì)嚴(yán)峻的環(huán)境污染形式,國(guó)家對(duì)環(huán)保執(zhí)法力度的進(jìn)一步加大,要求造紙企業(yè)尋求一種符合國(guó)家環(huán)保政策要求的新工藝、新技術(shù),來實(shí)現(xiàn)造紙廢水的循環(huán)利用。造紙工業(yè)所產(chǎn)生的廢水具有種類繁多、水量大、有機(jī)污染物含量高特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水之一,廢水來源于制漿及造紙各個(gè)工藝環(huán)節(jié)中,其物理性質(zhì)及有機(jī)污染物的濃度各不相同,針對(duì)廢水的特征確定有效的處理工藝,當(dāng)前用于造紙工業(yè)廢水處理的主要方法有沉淀、氣浮、吸附、膜分離、好氧生物、厭氧生物等處理方法以及幾種工藝結(jié)合的處理方法。
一、造紙廢水來源
廢水水質(zhì)與排水量和產(chǎn)污量相關(guān),而產(chǎn)污量受原料、制漿得率的影響,同時(shí),產(chǎn)污量與生產(chǎn)過程中添加的助劑相關(guān),如造紙過程中,有機(jī)化學(xué)品用作添加劑或助劑,并不全保留在紙幅中,流失到廢水中的部分對(duì)排水水質(zhì)有一定的影響,導(dǎo)致COD等指標(biāo)升高;可吸附有機(jī)鹵化物的來源主要是含氯漂白劑、消毒劑和部分添加劑(如濕強(qiáng)劑等)。因此,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定制漿造紙廢水污染物產(chǎn)生情況應(yīng)根據(jù)原料種類、化學(xué)品投加量、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品類別、回用廢水治理的程度和回用量,經(jīng)物料衡算確定。
二、. 各生產(chǎn)工序廢水水質(zhì)確定
備料廢水
備料廢水隨原料種類、備料方法,廢水污染物排放量差別較大,以原木為原料,廢水中COD 、BOD和SS分別為0-10kg/t漿、0-5kg/t漿和0-8kg/t漿,以非木材為原料,廢水中COD 、BOD和SS分別為20-60kg/t漿、8-20kg/t漿和30-80kg/t漿。
化學(xué)制漿廢水
化學(xué)制漿廢水主要包括蒸煮廢液、洗選漂廢水和制漿各個(gè)環(huán)節(jié)產(chǎn)生的溢流水等蒸煮廢液在化學(xué)制漿整個(gè)生產(chǎn)過程中蒸煮廢液污染物產(chǎn)生量最大,如堿法制漿黑液幾乎集中了制漿造紙過程90%以上的污染物,其中含有大量木質(zhì)素和半纖維素的降解產(chǎn)物、色素、戊糖類、殘堿及其他溶出物。蒸煮廢液的污染負(fù)荷與制漿得率、制漿工藝條件等密切相關(guān),由于化學(xué)漿得率較低,廢液中BOD 、COD和SS分別為350-425kg/t漿、1060-1570kg/t 漿和235-280kg/t漿,廢液經(jīng)堿回收后產(chǎn)生的污冷凝水中BOD和COD分別為5-10kg/t漿、10-30kg/t漿,SS含量極低,可忽略不計(jì)。
洗選漂廢水洗選廢水:洗選廢水主要來源于洗選未漂白紙漿產(chǎn)生的蒸煮廢液殘留物,此環(huán)節(jié)排出廢水中的污染物被成為洗滌損失。
三、水質(zhì)變化
1、COD:紙漿漂白廢水中COD發(fā)生量40-85kg/t產(chǎn)品,其值取決于未漂白紙漿的卡白值,根據(jù)《歐盟紙漿與造紙業(yè)最佳可行技術(shù)》,如果蒸煮或氧氣去木質(zhì)素得到的卡伯值可以降低一個(gè)單位,那么漂白設(shè)備中釋放的COD將減少大約2kg/t產(chǎn)品,相對(duì)于傳統(tǒng)原素氯漂,采用二氧化氯漂白時(shí),其漂白廢水的COD負(fù)荷隨二氧化氯取代氯的增加而降低,當(dāng)二氧化氯完全原素氯漂白時(shí),廢水COD負(fù)荷可降低20%-25%;采用氧脫木素同樣可降低漂白廢水的COD負(fù)荷,一般可降低40-50%。
2、BOD:在漂白過程中,漿中殘余木素及殘余漂白工藝中二氧化氯取代率對(duì)BOD的影響不大,若在漂白工藝前采用氧脫木素預(yù)處理,可降低BOD發(fā)生量,據(jù)報(bào)道可降低70%,漂白廢水中BOD發(fā)生量10-30kg/t漿。
3、AOX:紙漿中的木質(zhì)素是漂白廢水中AOX的來源,采用延時(shí)脫木素技術(shù)和氧脫木素預(yù)處理技術(shù),可大大降低待漂漿的卡伯值,從而降低漂白廢水中的AOX;漂白廢水AOX負(fù)荷與氯化段二氧化氯取代率的增加呈線性下降關(guān)系,AOX的行成復(fù)雜,取決于漂白工藝中漂白劑的種類、有效氯在各漂白段的分配情況、氯的加入形式等,減少有效氯用量及采取分步加入的漂白工藝可以降低漂白廢水中AOX的負(fù)荷。據(jù)統(tǒng)計(jì),次氯酸鈉單段漂AOX的草漿廠發(fā)生量在2.4-7.8kg/t漿,傳統(tǒng)CEH三段漂的草漿廠AOX的發(fā)生量7.5kg/t漿,CEH葦漿廠發(fā)生量為2.5-7kg/t漿,木漿廠為4-5kg/t漿,OHH三段漂的發(fā)生量為1.5kg/t漿。由于近年來歐盟等國(guó)采用了低氯或無(wú)氯漂白工藝,AOX排放量大幅降低,大部分企業(yè)AOX發(fā)生量低于1kg/t漿,如使用ECF 漂白很容易將AOX水平降至0.3kgAOX/ADT以下,TCF漂白幾乎不產(chǎn)生AOX。制漿各個(gè)環(huán)節(jié)產(chǎn)生的溢流水:如果以COD 衡量,溢出液中排放的有機(jī)物含量通常在每噸紙漿5-20kg之間。
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