我國(guó)造紙行業(yè)總排水量?jī)H次于化工與鋼鐵,位居工業(yè)部門排放量的第3位,而COD排放量則占全國(guó)工業(yè)排放量的三分之一。因此,造紙工業(yè)水污染治理不但成為造紙行業(yè)乃至全社會(huì)關(guān)注的熱點(diǎn),而且也成為造紙企業(yè)生存與發(fā)展的關(guān)鍵[1]。我國(guó)森林資源匱乏,因而大量使用禾草原料制漿造紙,大部分企業(yè)采用堿法化學(xué)漿或半化學(xué)漿制漿工藝。以下對(duì)堿法草漿造紙廢水的中段水的治理與污泥的資源化綜合利用等問題進(jìn)行探討。

1 中段廢水處理技術(shù)中段廢水主要產(chǎn)生于造紙過程中的洗滌、篩選、漂白等工序。

在黑液經(jīng)堿回收處理的前提下(黑液提取率>80%),控制中段水或全廠綜合廢水COD在1500~1800mg/L,通過一級(jí)沉淀和二級(jí)生化處理可以達(dá)到5造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)6(GB3544)2001)的二級(jí)排放要求,只是工藝略有不同。例如:以美國(guó)艾姆科公司技術(shù)設(shè)備為主的氧化溝工藝系統(tǒng), 以芬蘭奧斯龍公司技術(shù)設(shè)備為基礎(chǔ)的強(qiáng)力表面曝氣工藝系統(tǒng),以瑞典普拉克公司的技術(shù)設(shè)備為基礎(chǔ)采用選擇器技術(shù)為核心的深井曝氣工藝系統(tǒng)(井深為9m)等。在此介紹的是LRP+多級(jí)A/O工藝系統(tǒng)。中段廢水處理工藝流程見圖1。

1.1 LRP工藝

通過對(duì)達(dá)標(biāo)排放廢水的分析研究發(fā)現(xiàn),主要成分是木質(zhì)素等難生化降解物質(zhì),這樣對(duì)于生產(chǎn)處于變化中的企業(yè)來講,確保達(dá)標(biāo)排放就必須確�；旧先コ缮到馕镔|(zhì),因而需延長(zhǎng)生化停留時(shí)間或者加大投藥量,但這樣做的結(jié)果是提高了運(yùn)行費(fèi)用。

通過對(duì)木質(zhì)素來源的研究,可以發(fā)現(xiàn)采用含氯化合物的漂白過程是產(chǎn)生的主要原因,因此單獨(dú)處理這部分水可以提高處理效率,降低處理成本。Hynniuen提出了木質(zhì)素去除工藝(Ligninremovalprocess,簡(jiǎn)稱LRP)。其基本原理是基于酸化纖維污泥具有促進(jìn)有機(jī)物沉淀的能力。纖維污泥中主要成分是纖維素和半纖維素的降解產(chǎn)物(稱做纖維),當(dāng)水與纖維接觸時(shí),水分子在氫鍵的作用下與纖維表面的羥基締合,水分子中帶負(fù)電的一端離開纖維表面向外伸出 (由羥基電離產(chǎn)生的負(fù)電荷也可促使水分子的這種排列),這樣使其產(chǎn)生了較強(qiáng)的溶劑化作用且具有了一定的親水性[2]。木質(zhì)素分子在空間呈網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其憎水性部分聚向膠核內(nèi)部,帶負(fù)電性官能團(tuán)如羥基、酚羥基等則分布在表面,由膠核周圍的Na+形成溶劑化外殼,從而形成穩(wěn)定的聚合物親水性膠體。當(dāng)溶液pH值降低后,負(fù)電性官能團(tuán)的電負(fù)性降低使溶劑化外殼變薄,酸化纖維污泥加入LRP系統(tǒng)后減少了木質(zhì)素膠粒間的斥力,使之易于脫穩(wěn)而沉淀[3],從而減少了酸的投加量,同時(shí)可以充分發(fā)揮纖維聚合度高、分子量大、吸附點(diǎn)多的長(zhǎng)處和直線型的結(jié)構(gòu)特征等優(yōu)勢(shì),不僅可以大量吸附和粘連廢水中已析出的木質(zhì)素和細(xì)小纖維,而且可減少混凝劑的投加量。

LRP工藝大體可分為三個(gè)階段:纖維污泥的酸化、混合與沉淀、pH調(diào)節(jié)與污泥分離處理。工藝流程見圖2。

從實(shí)際運(yùn)行的角度看,LRP技術(shù)的主要優(yōu)勢(shì)有以下幾點(diǎn):與傳統(tǒng)的物化法比較(例如鋁鹽沉淀法),其對(duì)化學(xué)藥品的消耗較低,因而運(yùn)行費(fèi)用也相對(duì)較低;易于污泥處理,并可利用剩余污泥作為紙板原料,實(shí)現(xiàn)了污泥的綜合利用;對(duì)于已有機(jī)械處理或生物處理設(shè)備的用戶,可以很方便地將LRP工藝與原工藝結(jié)合應(yīng)用,因此是一種適應(yīng)性很強(qiáng)的處理方法;運(yùn)行管理簡(jiǎn)便,且處理系統(tǒng)有較強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力。

1.2 多級(jí)A/O工藝

經(jīng)過LRP系統(tǒng)處理后的漂白水中的木質(zhì)素含量大大降低,這樣有利于后續(xù)的生化處理。生化處理部分采用以懸掛鏈移動(dòng)曝氣裝置為核心的多級(jí)A/O生化處理系統(tǒng)以確保出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)[3](見圖3)。

該系統(tǒng)由厭氧池、水解酸化池和多級(jí)A/O池三部分組成:污水經(jīng)過厭氧池、水解酸化池和多級(jí)A/池后進(jìn)入沉淀池,沉淀后的出水進(jìn)入穩(wěn)定池穩(wěn)定處理后排放;沉淀池中的污泥一部分回流到曝氣池前端與進(jìn)水混合后進(jìn)入?yún)捬醭?另一部分則作為剩余污泥排入污泥濃縮池。

針對(duì)造紙廢水,多級(jí)A/O生化處理系統(tǒng)具有三個(gè)特點(diǎn):

低污泥負(fù)荷大多數(shù)造紙廢水處理工程的污泥負(fù)荷取值較高,可提供的微生物數(shù)量較少,微生物僅分解污染物中最有營(yíng)養(yǎng)的部分,未充分利用生物新陳代謝全過程,使得凈化效率降低;而低污泥負(fù)荷可充分利用污泥提供的微生物和微生物新陳代謝的全過程,將廢水中的污染物徹底吸收、分解,使得出水水質(zhì)更好,并且低污泥負(fù)荷條件下,活性污泥充分參與反應(yīng),使得需處理的剩余污泥量很少,且所含的有機(jī)物已被很好地分解、礦化,所以污泥穩(wěn)定無臭味。

充氧效率高

微孔曝氣器是目前使用的充氧效率最高的設(shè)備,但是對(duì)于懸浮物含量高且運(yùn)行條件惡劣的造紙廢水處理來講,對(duì)其維護(hù)維修顯得比較困難。而采用懸掛鏈移動(dòng)曝氣裝置后所有緊固件均在水面上,可以在不停氣、不放空構(gòu)筑物的情況下,將曝氣管直接提出水面進(jìn)行維護(hù)維修,這樣不僅具有了固定微孔曝氣器的氧轉(zhuǎn)移效率高的特點(diǎn), 而且具有自身方便快捷的維修模式。

無污泥膨脹

污泥膨脹最直接的表現(xiàn)為污泥指數(shù)(SVI值)升高。造成污泥膨脹的主要原因:一是水溫,夏、秋季發(fā)生的可能性較大;二是水質(zhì),一般來講,大量含碳水化合物的可溶性有機(jī)物的廢水易于發(fā)生污泥膨脹,尤其是水質(zhì)突然惡化的時(shí)候。就曝氣池本身來講高污泥負(fù)荷、高污泥濃度、單一運(yùn)行方式都容易在水質(zhì)突然惡化的時(shí)候發(fā)生污泥膨脹,解決的方法主要有:改變空氣量;減少污泥負(fù)荷,通常是減少進(jìn)水量或稀釋進(jìn)水;改變運(yùn)轉(zhuǎn)工藝;加氯;輕微的污泥膨脹可以增加排泥量,降低混合液濃度;在曝氣池中裝置載體以培養(yǎng)生物膜;采用A/O工藝。多級(jí)A/O工藝混合液經(jīng)過多次好氧區(qū)和缺氧區(qū)的交替作用,有效降低了SVI值以及避免了發(fā)生污泥膨脹。

2 污泥的資源化與綜合利用技術(shù)

造紙廢水的污泥產(chǎn)量大,一般是同等規(guī)模市政污水處理廠的5~10倍,因此污泥的處置問題十分重要。造紙污泥中有機(jī)物含量在30%左右,并且不含重金屬成分, 是制肥的理想原料。污泥制肥工藝流程見圖4。具體來講:將機(jī)械脫水后污泥與其他添加劑混合以后,采用以好氧發(fā)酵為主的方法制肥,好氧發(fā)酵過程利用好氧性微生物的代謝作用,使污泥中有機(jī)物轉(zhuǎn)化成富含植物營(yíng)養(yǎng)物的腐殖質(zhì),反應(yīng)的最終代謝物是CO2、H2O和熱量,大量產(chǎn)生的熱量使物料維持持續(xù)高溫,以降低物料的含水率,并有效地去除了污泥中的病原體、寄生蟲卵和雜草種子,使對(duì)污泥的處置達(dá)到減量化、穩(wěn)定化、無害化、資源化的目的。

3 工程實(shí)例

隨著公司生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的變化,治污設(shè)施逐漸暴露出處理工藝和處理能力的不足。經(jīng)過論證,采用在原有氧化塘加裝懸掛鏈移動(dòng)曝氣裝置后運(yùn)行的多級(jí)A/O工藝。項(xiàng)目主要技術(shù)參數(shù)如下:處理水量為4.5×104m3/d(一期)、10×104m3/d(二期);進(jìn)水COD為1500mg/L,出水為200mg/L;進(jìn)水BOD5為 500mg/L,出水為60mg/L。該項(xiàng)目于2002年4月通過山東省環(huán)保局組織的現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)收。

4 結(jié)語(yǔ)

中段廢水的處理采用針對(duì)不同水質(zhì),物化與生化相結(jié)合的處理方法,以達(dá)到降低處理成本的目的。針對(duì)漂白廢水中含大量木質(zhì)素的特點(diǎn),采用LRP物化系統(tǒng)可以高效去除不易被生化降解的物質(zhì),從而大大減輕了生化處理的難度和壓力。

造紙廢水處理污泥產(chǎn)量大,污泥處置如何實(shí)現(xiàn)最終的減量化、穩(wěn)定化、無害化和資源化顯得十分重要,而污泥制肥為此提供了一條有效的途徑。

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