污水處理技術(shù)篇:膜法在鍍鎳漂洗廢水處理中的應(yīng)用
在電鍍鎳漂洗過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的含鎳廢水,如何既經(jīng)濟(jì)又有效地處理這些工業(yè)廢水并使之再利用,成為眾學(xué)者研究的重要課題之一,也是清潔生產(chǎn)技術(shù)的重要內(nèi)容。近年來(lái),采用膜分離技術(shù)處理電鍍廢水得到廣泛的研究,研究中大多采用反滲透(RO)和納濾(NF)及其組合工藝。
反滲透(RO)是一種以壓力差為主要推動(dòng)力的膜過(guò)程。當(dāng)濃溶液一側(cè)施加的外加壓力大于溶液的滲透壓時(shí),就會(huì)迫使?jié)馊芤褐械娜軇┓聪蛲高^(guò)孔徑為0.1~1nm的非對(duì)稱(chēng)膜流向稀溶液一側(cè),這一過(guò)程叫反滲透。反滲透過(guò)程主要用于低分子量組分的濃縮、水溶液中溶解的鹽類(lèi)的脫除等。
納濾(NF)是介于反滲透(RO)與超濾(UF)之間的一種壓力驅(qū)動(dòng)型膜分離技術(shù)。它具有兩個(gè)特性:一是由于膜孔徑為納米級(jí),對(duì)水中的分子量為數(shù)百的有機(jī)小分子成分具有分離性能;二是大多數(shù)膜帶電荷,所以對(duì)于不同價(jià)態(tài)的離子存在Donna效應(yīng)。其操作壓差為0.5~2.0MPa,截留分子量界限為200~1000,用于分子大小約為1nm的溶解組分的分離。納濾分離技術(shù)主要基于篩分效應(yīng)和電荷效應(yīng)。人們往往將它和其它分離及生產(chǎn)過(guò)程相結(jié)合,起到降低處理費(fèi)用、提高分離效果的作用。NF膜在某些方面可替代傳統(tǒng)的費(fèi)用高、工藝煩瑣的分離方法。
1膜分離技術(shù)處理鍍鎳廢水
1.1鍍鎳廢水的來(lái)源
電鍍是利用電化學(xué)方法對(duì)金屬和非金屬表面進(jìn)行裝飾,保護(hù)及獲得某些新的性能的一種工藝過(guò)程。鍍鎳層具有很多優(yōu)異的性能,因此其應(yīng)用幾乎遍及現(xiàn)代工業(yè)的所有部門(mén)。在電鍍工業(yè)中,鍍鎳層的生產(chǎn)量?jī)H次于鍍鋅層而居第二位。工業(yè)上利用電鍍(解)工藝提純或生產(chǎn)鎳制品,這些過(guò)程均需對(duì)鍍件或產(chǎn)品進(jìn)行清洗。清洗在電鍍鎳過(guò)程中是一個(gè)重要的環(huán)節(jié)。不論是在鍍前處理、鍍后處理及電鍍工程中,鍍件從一種溶液進(jìn)入到另一種溶液之前,都要清洗。所以,漂洗廢水是鍍鎳廢水的最主要的來(lái)源,幾乎占電鍍車(chē)間廢水排放量的80%以上。
1.2鍍鎳廢水處理的方法
鍍鎳廢水處理的傳統(tǒng)方法,金屬和水不能同時(shí)達(dá)到回用,且產(chǎn)生污泥污染物。隨著電鍍工業(yè)的快速發(fā)展和環(huán)保要求的日益提高,近年來(lái),離子交換法,膜分離法將成為處理鍍鎳漂洗廢水的主流方向。
1.2.1離子交換處理[8]
離子交換法,主要是利用樹(shù)脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進(jìn)行交換而將其去除,使廢水得到凈化的處理方法。上世紀(jì)70年代末,由于需要解決環(huán)境污染問(wèn)題,離子交換技術(shù)得到了很大發(fā)展,但是采用這種技術(shù)一次性投資很高,系統(tǒng)設(shè)計(jì)和操作較為復(fù)雜,因此,在推廣上受到了一定的限制。目前,國(guó)內(nèi)僅對(duì)含鉻、含鎳、合金等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍,也有應(yīng)用于處理含銅、含鋅等廢水,F(xiàn)在通常都是和其他一些工藝流程組合使用。
1.2.2膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù),是利用膜對(duì)混合物中各組分的選擇透過(guò)性能來(lái)分離、提純和濃縮目的的產(chǎn)物的新型分離技術(shù)。以選擇性透過(guò)膜為分離介質(zhì),當(dāng)膜兩側(cè)存在某種推動(dòng)力(如壓力差、濃度差、電位差等)時(shí),原料側(cè)組分選擇性透過(guò)膜,以達(dá)到分離、除去有害組分的目的。膜分離過(guò)程是一種無(wú)相變、低能耗的物理分離過(guò)程,具有高效、節(jié)能、無(wú)污染、操作方便和用途廣等特點(diǎn),是當(dāng)代公認(rèn)的最先進(jìn)的分離技術(shù)之一。
表1兩種鍍鎳廢水處理技術(shù)的比較
Tab.1Thecomparisonoftwokindtreatmenttechnologyinnickel-platedwastewater
1.3膜分離法處理鍍鎳廢水的應(yīng)用
1.3.1反滲透(RO)處理鍍鎳廢水
據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,采用反滲透技術(shù)可將電鍍鎳漂洗水濃縮20倍,濃縮液經(jīng)蒸餾法進(jìn)一步濃縮后可返回電鍍槽用。美國(guó)芝加哥API工藝公司采用B-9芳香族聚酰胺中空纖維RO膜組件處理電鍍鎳漂洗水,處理后的廢水含Ni2+0.65mg/L,而濃縮液含Ni2+達(dá)到13.00g/L,Ni2+截留率為92%。
胡齊福,吳遵義等報(bào)道,2005年4月,杭州水處理技術(shù)開(kāi)發(fā)中心為臺(tái)州金源銅業(yè)有限公司設(shè)計(jì)和建造了處理量為24m3/d的電鍍廢水處理和鎳回收系統(tǒng),成功采用采用兩級(jí)RO膜系統(tǒng)對(duì)含鎳250~350mg/L的漂洗廢水進(jìn)行處理,回收利用了水資源和金屬鎳。對(duì)鎳的截留率達(dá)99.9%以上。整個(gè)系統(tǒng)經(jīng)兩年的考察,運(yùn)行平穩(wěn),各項(xiàng)指標(biāo)基本達(dá)到設(shè)計(jì)要求,經(jīng)濟(jì)效益較為明顯,年凈收益達(dá)43.34萬(wàn)元,且出水可達(dá)到回用要求。
1.3.2納濾(NF)處理鍍鎳廢水
NF膜對(duì)一價(jià)離子的截留率低,而對(duì)二價(jià)或高價(jià)離子,特別是陰離子可有大于98%的截留率,這一特征確定了它在電鍍廢水處理中的重要作用。
Kyn-HongAhn采用NTR-7250納濾膜處理含有NiSO4和NiCl2的電鍍廢水,操作壓力在0.3MPa以上時(shí),Ni2+的截留率保持在90%以上。
王昕彤,孫余憑用型納濾膜處理電鍍鎳漂洗水,結(jié)果表明,納濾膜對(duì)電鍍鎳漂洗水中Ni2+的去除率高于99.5%,透過(guò)液中Ni2+質(zhì)量濃度小于1mg/L,將鎳離子質(zhì)量濃度濃縮至19g/L左右,可以回用于電鍍槽。
薛莉娉采用NF90-2540型卷式納濾膜在壓2.0MPa,料液流量2400L/h,操作溫度25℃,料液Ni2+質(zhì)量濃度為100mg/L的條件下,對(duì)電鍍鎳漂洗水進(jìn)行納濾濃縮,濃縮試驗(yàn)結(jié)果:NF系統(tǒng)在此試驗(yàn)條件下,Ni2+平均截留率大于99%,且最終濃液Ni2+19.8g/L左右,濃縮了近200倍,符合生產(chǎn)要求,可回到電鍍槽中。
1.3.3集成膜處理電鍍鎳漂洗水
每一種膜技術(shù)都有其特定的性能和適用范圍,能夠解決一定的分離問(wèn)題,但是在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,僅僅依靠一種膜技術(shù)往往難以達(dá)到令人滿(mǎn)意的結(jié)果。集成各種膜技術(shù),優(yōu)化各種膜的分離性能,可以達(dá)到一種膜技術(shù)根本無(wú)法實(shí)現(xiàn)的效果。
樓永通等采用納濾–苦咸水反滲透(BWRO)–海水反滲透(SWRO)技術(shù)組合工藝處理電鍍鎳漂洗水,納濾技術(shù)對(duì)Ni2+的截留率大于97%,反滲透技術(shù)對(duì)鎳離子的截留率大于99%,使鎳的質(zhì)量濃度濃縮100倍,可以達(dá)到電鍍液回用的要求。
長(zhǎng)沙力元新材料股份有限公司采用一套處理能力1200m3/d的3級(jí)濃縮膜分離裝置處理電鍍鎳漂洗水,第1級(jí)納濾濃縮10倍,第2級(jí)反滲透濃縮5倍,第3級(jí)高壓反滲透濃縮2倍,總濃縮倍數(shù)為100倍,Ni2+的截留率>99.5%。Ni2+質(zhì)量濃度>20g/L的濃縮液回用于電鍍槽。整個(gè)系統(tǒng)的水回用率>98%,鎳的回收率>97%。經(jīng)核算(考慮膜元件的折舊),該系統(tǒng)的投資回收期約為2年,實(shí)現(xiàn)了廢水資源化,取得了很好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
2結(jié)束語(yǔ)
膜分離技術(shù)應(yīng)用于電鍍廢水的處理,優(yōu)于傳統(tǒng)處理工藝技術(shù)。尤其當(dāng)對(duì)鍍鎳漂洗廢水濃縮時(shí),濃縮液和透過(guò)液均可回用。不但可以回收廢水中的硫酸鎳,而且減少了污染物的排放,甚至實(shí)現(xiàn)零排放。減輕環(huán)境污染,改善生態(tài)環(huán)境,這既符合清潔生產(chǎn)的原則,也符合國(guó)家可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略。
膜分離特別是集成膜技術(shù)處理鍍鎳廢水,因其分離效率高,出水水質(zhì)好,且能回收重金屬。今后必將在電鍍廢水處理中占據(jù)重要的地位。
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