石油化工技術(shù)新進(jìn)展
近年來(lái),國(guó)內(nèi)外在廢水處理活性污泥技術(shù)、難降解廢水無(wú)害化處理技術(shù)、膜生物反應(yīng)器(MBR)廢水處理技術(shù)以及廢水回用技術(shù)等方面取得了較快發(fā)展,很多新技術(shù)已在石油化工企業(yè)得到推廣和應(yīng)用。本文對(duì)此進(jìn)行了綜述。
1 物理化學(xué)處理技術(shù)
1.1高效絮凝浮選技術(shù)
大連輕工學(xué)院和大連民生環(huán)保科技有限公司以玉米淀粉主要原料、與少量丙烯酰共聚后得到一種新型淀粉及羧甲基淀粉基高分子系列環(huán)保絮凝劑,該絮凝劑克服了以往高分子絮凝劑高成本、有毒的缺點(diǎn),實(shí)現(xiàn)了廢水處理的高效、經(jīng)濟(jì)、無(wú)污染。據(jù)稱,該新型絮凝劑可單獨(dú)用于廢水處理,也可和其他無(wú)機(jī)混凝劑配合使用,用量少、效果好、使用方便,現(xiàn)已成功實(shí)現(xiàn)千噸級(jí)的中試生產(chǎn),產(chǎn)品在大慶油田、昆明滇池以及石化、造紙、印染、洗煤等行業(yè)成功應(yīng)用。據(jù)大連采油六廠的應(yīng)用報(bào)告表明,含油廢水用該產(chǎn)品處理3S就能實(shí)現(xiàn)油水徹底分離,去油率達(dá)到90%以上,出水水質(zhì)透明,同時(shí)可去除水中的重金屬離子,達(dá)到回注水的要求。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)環(huán)??萍脊煞莨纠棉r(nóng)業(yè)廢棄物秸稈,采用生物技術(shù)規(guī)模化生產(chǎn)復(fù)合型生物凝劑,用低成本生物方法將工業(yè)及生活廢水變?yōu)閮羲覜](méi)有二次污染。通過(guò)對(duì)松花江源水、大慶中引水廠源水、生活污水等的實(shí)際應(yīng)用,不僅證明了該技術(shù)的可靠性,同時(shí)效益分析表明該項(xiàng)目的推廣應(yīng)用具有顯著的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境和社會(huì)效益。該項(xiàng)目以農(nóng)業(yè)廢棄物秸稈類纖維和生物制氫廢液作為制備生物絮凝劑的原料,為生物絮凝劑的工業(yè)化生產(chǎn)提出了科學(xué)、完整的工藝。通過(guò)對(duì)生活污水、強(qiáng)酸性廢水、墨汁廢水、中藥廢水和泥漿廢水的凈化能力。由于原料價(jià)格低,該生物絮凝劑的產(chǎn)品價(jià)格不僅遠(yuǎn)低于現(xiàn)在有生物絮凝劑,甚至還略低于一些化學(xué)絮凝劑。
由中國(guó)石油大慶石化公司研究開(kāi)發(fā)成功的一種處理丙烯腈-丁二烯共聚物生產(chǎn)廢水(ABS廢水)的方法,獲國(guó)家發(fā)明專利。這項(xiàng)專利技術(shù)是將來(lái)自ABS生產(chǎn)裝置的廢水在機(jī)械攪拌下用無(wú)機(jī)酸調(diào)PH到6~8,加堿式聚合氯化鋁,在機(jī)械攪拌下充分混合,再加入聚丙烯酰胺攪拌均勻,然后將ABS廢水靜置沉淀,上清液進(jìn)入后續(xù)廢水處理場(chǎng),沉降物進(jìn)行固液分離,分離液返回PH調(diào)節(jié)工序再循環(huán)處理,固體物質(zhì)被回收。采用該項(xiàng)專利技術(shù),可提高廢水的可生化性,降低后續(xù)廢水處理裝置有機(jī)負(fù)荷,減少線堵塞的發(fā)生,保證了廢水處理的正常運(yùn)行。
目前我國(guó)絕大部分油田進(jìn)入石油開(kāi)采的中后期期,從地下采出的原油含水量逐漸增加,含油廢水的處理量也逐年增加。特別是三次采油中的高含油廢水不僅造成地面設(shè)施的非正常運(yùn)轉(zhuǎn)、地層堵塞、環(huán)境污染,還使大量的原油重新注回地下,造成巨大浪費(fèi)。因此,采用液處理技術(shù)實(shí)際上已成為限制我國(guó)三次采油技術(shù)大面積推廣的瓶頸。中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)所開(kāi)展了水介質(zhì)中分散聚合制備有機(jī)高分子絮凝劑的研究和開(kāi)發(fā)工作,以資源豐富、價(jià)格低廉、燃燒值低的風(fēng)化煤為主要原料,采用水介質(zhì)分散聚合技術(shù),制備出新型油田三采用廢水處理劑?,F(xiàn)與吉林申大建工公司合作開(kāi)發(fā),已實(shí)現(xiàn)300t/a風(fēng)化煤接枝型廢水處理劑的生產(chǎn),并在大慶油田進(jìn)行了行產(chǎn)實(shí)踐驗(yàn)證。這種采用天然低價(jià)值產(chǎn)物部分代替有機(jī)原料制備的新型低成本高效油田廢水處理劑,突破了限制我國(guó)三次采油技術(shù)大面積奠定了基礎(chǔ)。該項(xiàng)研究實(shí)現(xiàn)了較大技術(shù)創(chuàng)新,其中采用風(fēng)化煤原位聚合制備水處理劑的技術(shù),既避免了強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對(duì)環(huán)境的應(yīng)用開(kāi)辟了一條途徑,是風(fēng)化煤應(yīng)用和水處理劑合成技術(shù)領(lǐng)域的首創(chuàng)成果。其次,引入風(fēng)化煤中富含的腐殖油泥漿處理中耗能大、設(shè)備投資大等缺陷。同時(shí),該項(xiàng)技術(shù)具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、環(huán)保、生產(chǎn)成本低等特點(diǎn),實(shí)際應(yīng)用前景十分廣闊。
隨著我國(guó)煤油加工能力的不斷提高,廢水處理規(guī)模也需要及時(shí)擴(kuò)大。而廢水回用目標(biāo)對(duì)廢水處理后的水質(zhì)要求更高。氣浮技術(shù)是利用微氣泡捕捉并除掉水中的細(xì)分散油、乳化油、膠質(zhì)及懸浮物,既為生化處理提供水質(zhì)保證,也常用于生化后處理,是煤油廠廢水處理中必不可少的單元。其中葉輪氣浮由于具有設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、投資省、占地少、能耗低、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn),發(fā)展得更快。在葉輪氣浮除油技術(shù)中,自吸式氣液混合葉輪是關(guān)鍵之一。中國(guó)石化撫順石油化工研究院針對(duì)現(xiàn)有自吸式氣液混合葉輪存在的問(wèn)題進(jìn)行攻關(guān),開(kāi)發(fā)了一項(xiàng)能有效去除含油廢水中的油和COD的技術(shù)-FYHG-DO型葉輪氣浮除油技術(shù)。該技術(shù)的葉輪真空度和吸氣量均明顯高于對(duì)比葉輪,很好的解決了吸氣量和吸液量的協(xié)調(diào)問(wèn)題,肯有良好的氣液混合效果。實(shí)際結(jié)果表明,隔油池出水經(jīng)葉輪氣浮除油技術(shù)處理后,今油廢水中的油去除率為67%COD去除率為31%。專家建議盡快進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。
1.2磁性粉末凈化技術(shù)
一種采用磁性粉末凈化廢水的新方法,可使凈化過(guò)程更為有效,并且可減少處理過(guò)程的費(fèi)用。在已廣泛應(yīng)用的活性污泥工藝中,依靠微生物的生長(zhǎng)代謝消耗年廢水中的有機(jī)污染物。隨著細(xì)菌降解掉污染物,它們也聚集成球狀絮體,并沉淀到處理池的底部。這一過(guò)程用于凈化廢水頗為有效,但它不無(wú)缺點(diǎn),有時(shí)污泥中纖細(xì)的細(xì)菌會(huì)形成簇團(tuán),妨礙污泥沉降,問(wèn)題嚴(yán)重時(shí)會(huì)使處理設(shè)施停運(yùn)。采用活性污泥法的另一重要問(wèn)題是:細(xì)菌隨污染物的消耗而增殖,其結(jié)果是產(chǎn)生了過(guò)多的、必須花費(fèi)很多費(fèi)用才能凈化和處理的污泥。日本宇都宮大學(xué)應(yīng)用化學(xué)教授Yasuzo Saka采用一種改進(jìn)的方法解決了上述問(wèn)題,即在活性污泥中加入少量磁鐵(Fe3O4)粉末,這樣磁化活性泥可從轉(zhuǎn)鼓上刮下,并反循環(huán)到處理池中進(jìn)一步利用。Saka領(lǐng)導(dǎo)的研究小組對(duì)處理?xiàng)l件發(fā)微生物濃度進(jìn)行了精確優(yōu)化,從而不會(huì)產(chǎn)生過(guò)剩的污泥。采用該工藝已很好地處理了城市污水、信息技術(shù)工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水等,例如在2003年底至2005年8月,用16m3磁性活性污泥工藝中型裝置處理城市污水,在500d的試驗(yàn)中,該工藝過(guò)程可有效去除有機(jī)物質(zhì)而產(chǎn)生過(guò)多的污泥。
1.3濕式氧化技術(shù)
為了對(duì)有機(jī)難解廢水進(jìn)行無(wú)害化處理,中日合資云南高科環(huán)境保護(hù)工程公司采用日本大阪煤氣公司開(kāi)發(fā)的催化濕式氧化工藝技術(shù),實(shí)現(xiàn)了設(shè)備、設(shè)計(jì)、安裝全套設(shè)備國(guó)產(chǎn)化,并建成了30t/d的催化劑生產(chǎn)線,成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%,并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解生產(chǎn)線,成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%,并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解的有機(jī)廢水完全無(wú)害化分解,處理后的水質(zhì)達(dá)到國(guó)家排入標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)回收利用氧化時(shí)所排放熱能作為工藝熱源或制蒸汽。該技術(shù)與原有生化處理和焚燒法相比,設(shè)備簡(jiǎn)單,占地面積小,可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化管理,不產(chǎn)生硫氧化物,氮氧化物和二啞英等廢氣,也不產(chǎn)生污泥,是高效環(huán)保型的工藝技術(shù)。
mg/l以下,酚質(zhì)量濃度從10g/l降到2mg/l以下,COD從150g/l降到500mg/l以下,符合煤油廢水處理場(chǎng)進(jìn)水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn).這一成果應(yīng)用在上海、大慶、青島等地10余家石化企業(yè)。我國(guó)煉油廠和以石油餾分為原料的化工廠多采用堿精制工藝, 生產(chǎn)過(guò)程會(huì)排出大量含高污染物的堿性廢液,廢液中COD、硫化物、酚等污染物的主要惡臭污染源。中國(guó)石化撫順石油化工研究院和上海高橋分公司開(kāi)發(fā)了煉油廠堿渣及其廢水處理工業(yè)應(yīng)用技術(shù),采用緩和濕式氧化---間歇式活性污泥法(SBR)工藝,開(kāi)發(fā)成功內(nèi)循環(huán)混式氧化反應(yīng)器、脫臭后氣液混合物分離、冷卻和尾氣循環(huán)冷卻塔等5項(xiàng)專有設(shè)備和工藝技術(shù),取得兩項(xiàng)循環(huán)冷卻塔等5項(xiàng)專有設(shè)備和工藝技術(shù),取得兩項(xiàng)廢堿液處理專利。工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果表明,應(yīng)用此項(xiàng)技術(shù)可使廢堿液中硫化物質(zhì)量濃度從8g/l降到0.5
由中國(guó)石化洛陽(yáng)石化公司建設(shè)的堿渣廢水濕式氧化處理裝置在中國(guó)石化廣州石化廣州石化公司連續(xù)運(yùn)行,各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到設(shè)計(jì)要求,年處理堿渣廢水7000T。煉油堿渣廢水中的有機(jī)物、硫化物、酚等高濃度的污染物在高溫高壓催化劑的作用下氧化分解為二氧化碳、硫酸鹽及可生物降解物質(zhì),COD去除率達(dá)75%。
1.4光催化技術(shù)
目前Tio2,納米顆粒光催光催化處理廢水的先進(jìn)性已被公認(rèn),但如何將TIO2應(yīng)用于難降解有毒有機(jī)物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過(guò)程,卻是光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域發(fā)展的瓶頸問(wèn)題。南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院完成的TIO2晶須光催化處理難降解有毒有機(jī)物廢水成套技術(shù)及裝備研究解決了這一難題。該項(xiàng)目通過(guò)燒結(jié)法和離子交換法,成功地俁成出外部具有微米級(jí)尺寸、而內(nèi)部具有納米級(jí)的連續(xù)光催化廢水處理劑。采用TIO2晶須催化劑的連續(xù)光催化廢水處理裝置的廢水處理效率與小試相比難以分離、回收及工業(yè)化困難等問(wèn)題。以TIO2晶須光催化降解印染廢水,可將未經(jīng)任何處理的印染廢水的COD降至50mg/l以下,色度小于40倍(稀釋倍數(shù)),并可將苯環(huán)等大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為烯烴類的化合物。
1.5絡(luò)合吸附技術(shù)
江蘇南大戈德環(huán)??萍脊鹃_(kāi)發(fā)成功一種新型絡(luò)合吸附樹(shù)脂,可用熱水脫附再生,大大降低了化工廢水處理及資源化的成本。該公司采用這種新型吸附材料建成了30個(gè)示范工程,以每年處理化工廢水3×106t計(jì),可從廢水中回收化工原料約4×106t。與國(guó)外同類產(chǎn)品相比,新研制的絡(luò)合吸附材料對(duì)于芳香磺酸鹽的吸附容量提高了1倍左右,樹(shù)脂強(qiáng)度年高50%以上,成功地解決了在極性有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)鹽共存的廢水(COD高達(dá)1.8×105mg/l)中,對(duì)芳香磺酸類有機(jī)物選擇性吸附分離的技術(shù)難題.該棒料是顯著污染.通過(guò)開(kāi)發(fā)多種分離工藝,可使回收物的價(jià)值能夠抵償或部分抵償操作費(fèi)用,甚至還有盈余.目前,該技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給國(guó)內(nèi)多家生產(chǎn)企業(yè)。
1.6膜處理技術(shù)
日處理3×104t石化廢水的回用工程在中國(guó)石化分公司投入運(yùn)行,承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國(guó)CNC技術(shù)公司和北京分公司投入運(yùn)行,承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國(guó)CNC技術(shù)公司和北京賽恩斯物科技公司,采用浸入式雙膜法進(jìn)行工業(yè)廢水回用處理。這種技術(shù)與外置式雙膜法的區(qū)別在于不用把廢水進(jìn)行化學(xué)絮凝和沙石過(guò)濾,而是直接把超濾浸入工業(yè)廢水中,經(jīng)過(guò)一級(jí)處理后,再利用反滲透膜進(jìn)行二級(jí)處理,出水可回用于生產(chǎn)流程。該方法工藝流程短,運(yùn)行成本低,系統(tǒng)使用壽命長(zhǎng),維護(hù)方便。
絡(luò)陽(yáng)石化總廠采用新加坡諾衛(wèi)公司的膜裝置處理化纖廢水獲得成功,設(shè)計(jì)廢水回用能力為200T/H。處理后廢水的水質(zhì)已達(dá)到或優(yōu)于循環(huán)水用水標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)了化纖水回用的目標(biāo)。
1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)
環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的廢水處理是個(gè)世界性的難題。國(guó)內(nèi)共有十多家環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè),均采用氯醇工藝,生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含氯化鈣廢水腐蝕設(shè)備,嚴(yán)重污染環(huán)境。目前國(guó)仙對(duì)該廢水均對(duì)該廢水均采用加新鮮水稀釋后再進(jìn)行生化處理的方式,處理1T廢水需用1.5t新鮮水,且處理后的廢水因含量高而無(wú)法回用,嚴(yán)重浪費(fèi)水資源.山東東大化工公司和廣州環(huán)萬(wàn)代環(huán)境工程有限公司共同投資、設(shè)計(jì)和建設(shè)了廢水回用工程,將環(huán)氧丙烷皂化廢水進(jìn)行多效蒸發(fā),將廢水中的氯化鈣濃縮到65%-70%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),加工為成品出售。該工程實(shí)施后每天節(jié)約稀釋水6000t。
2 生物處理技術(shù)
2.1菌種選育技術(shù)
哈爾濱工業(yè)大學(xué)開(kāi)展的人工固定化工程菌處理含油廢水研究項(xiàng)目通過(guò)鑒定。含油廢水主要來(lái)自于石化行業(yè)的采油、煉油環(huán)節(jié)。目前處理含油廢水普通使用“老三級(jí)”除油工藝,即隔油---級(jí)氣浮和二級(jí)氣浮----生化處理。人工固定化工程菌除油裝置可用于替代二級(jí)氣浮重油,“老三級(jí)”中的隔油階段只能除去水中的重油,這時(shí)需要進(jìn)行二次氣浮處理,而二級(jí)氣浮工藝復(fù)雜,投資運(yùn)行費(fèi)用高,管理不便。人工固定化工程菌除油裝置是將工程菌人工投加到含油廢水中,經(jīng)過(guò)水循環(huán),工程菌便吸附在活性炭上固定下來(lái)。這些工程菌以水中的油為養(yǎng)料,通過(guò)代謝作用將油分為二氯化碳和水,最終達(dá)到除油目的。人工固定化工程菌除油裝置優(yōu)化了傳統(tǒng)除油工藝,不僅效率高,運(yùn)行效果穩(wěn)定,而且較二級(jí)氣浮節(jié)省基建投資36%,節(jié)省運(yùn)行費(fèi)用33%,具有廣闊的應(yīng)用前景。
中國(guó)科學(xué)院成都生物所篩選出多株高效功能菌,并開(kāi)發(fā)出適用于石化和印染等行業(yè)廢水的多個(gè)品系菌劑及其高密度發(fā)酵工藝,形成了規(guī)?;木鷦┥a(chǎn)線,并在煉油廢水處理工程上進(jìn)行示范應(yīng)用,建立了廢水處理系統(tǒng)中微生物種群監(jiān)測(cè)及調(diào)控的分子生物學(xué)方法,在厭氧好氧一休化生物反應(yīng)器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、微生物菌劑復(fù)配、高分子載體制備、反應(yīng)器與微生物菌載體技術(shù)集成等方面取得了創(chuàng)新性成果。
由洛陽(yáng)石油化工工程公司工程研究院、天津大學(xué)、洛陽(yáng)分公司共同開(kāi)發(fā)的煉油廢水生物化床處理技術(shù)及設(shè)備,采用高效微生物菌群和多導(dǎo)流筒、低高徑比生物流化床反應(yīng)技術(shù),處理后的各項(xiàng)排水指標(biāo)均優(yōu)于煉油行業(yè)的一級(jí)國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),特別是對(duì)氨氯具有較高的去除率。生物流化床裝置流程簡(jiǎn)單、占地面積小、處理費(fèi)用低,適合煤油企企業(yè)的工業(yè)應(yīng)用,可大規(guī)模推廣。
清華大學(xué)、中國(guó)科學(xué)院成都生物所,同濟(jì)大學(xué)的研究人員用用生物自固定化技術(shù)分離選育出了株油脂化工廢水高效降解菌、1株制藥廢水高效降解菌和2株焦化廢水高效降解菌,工程應(yīng)用發(fā)明高效菌對(duì)污染物降解能力強(qiáng),以自固化后可有效地截留在反應(yīng)器中并保持其降解活性。他們還分離篩選了降解石化和化纖廢水的高效菌8株,開(kāi)發(fā)了適合高效菌種附著的特殊生物填料。此外,他們對(duì)高停職硫有機(jī)工業(yè)廢水建立了硫酸鹽還原菌的篩選和培養(yǎng)技術(shù),分離了5株可提高廢水打中生化性并達(dá)到理想脫硫效果的厭氧脫硫菌。該項(xiàng)目共建成示范工程7座,中試裝置2座,工程投運(yùn)后解決了企業(yè)廢水的處理問(wèn)題,并指標(biāo)均優(yōu)于廢水排水票準(zhǔn),降低了建設(shè)與運(yùn)行成本。
2.2生物強(qiáng)化(QBR)技術(shù)
煉油堿渣廢水是煉油廠在油品電精制及脫硫醇生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的強(qiáng)堿性、高濃度、驗(yàn)生物降解的有機(jī)廢水,含大量的中性油、有機(jī)酸、難生物降解的有機(jī)廢水,含大量的中性油、有機(jī)酸、揮發(fā)酚和硫化物等有毒有害污染物。由于污染物濃度高(COD約為2×105 mg/L,揮發(fā)酚和硫化物約為3×104 mg/L,含鹽量為150 mg/L以上),采用常規(guī)方法驗(yàn)以達(dá)到處理要求。中國(guó)石油大港油田萊特化工公司利用北京集泓源環(huán)保科技開(kāi)發(fā)有限公司與韓國(guó)SK集團(tuán)合作研制開(kāi)發(fā)的QBR技術(shù),可使高濃度廢水的COD去除率達(dá)90%以上。QBR技術(shù)是一項(xiàng)專門針對(duì)高濃度、驗(yàn)降解的有機(jī)廢水的處理技術(shù),是將現(xiàn)代微生物培養(yǎng)技術(shù)應(yīng)用于好氧廢水處理技系統(tǒng)中,通過(guò)生物強(qiáng)化技術(shù)將專一性、活法10倍以上的容積負(fù)荷,將傳統(tǒng)生物法驗(yàn)以處理的高濃度、高毒性廢水進(jìn)行生化處理,極大地降低了高濃度有機(jī)廢水的處理成本。采用QBR技術(shù)的設(shè)資、運(yùn)行費(fèi)用只有濕式催化、焚燒法的幾分之一或幾十分之一,運(yùn)行管理簡(jiǎn)單,處理效果穩(wěn)定,而且不產(chǎn)生廢氣和廢渣等二次污染。天津大港石化公司兩套處理能力52t/d在堿渣綜合處理示范裝置已建成并投入運(yùn)行,可處理包括催化汽油、焦化汽油、液化氣、常壓柴油堿渣在內(nèi)的各種堿渣。目前已向蘭州石化、吉林石化、錦林石化、遼河石化、勝利煉油廠等國(guó)內(nèi)大中型煉化企事業(yè)推廣。
南京大學(xué)、揚(yáng)子石化和香港大學(xué)聯(lián)合承擔(dān)的“跨界融合構(gòu)建基因工程菌Fhhh處理石化廢水的研究”項(xiàng)目目前處于工業(yè)化實(shí)施階段。該成果的推廣與應(yīng)用將為我國(guó)包括精對(duì)苯二甲酸(PTA)生產(chǎn)在內(nèi)的石化和造紙行業(yè)的廢水處理開(kāi)辟一條新路。該項(xiàng)目綜合應(yīng)用了生物工程、環(huán)境工程、生產(chǎn)在內(nèi)的石化和造紙行來(lái)的廢水處理開(kāi)辟一條新路。該項(xiàng)目綜合應(yīng)用了生物工程、環(huán)境工程、生態(tài)毒理、環(huán)境信息等學(xué)科的前沿理論和高新技術(shù),針對(duì)PTA廢水的污染問(wèn)題,采用基因工程融合菌株,處理后廢水的污染物濃度低于國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn),生物毒性明顯降低。該項(xiàng)目還開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的環(huán)境生物技術(shù)信息軟件,經(jīng)與荷蘭、美國(guó)發(fā)表的PTA廢水、生活污水的處理數(shù)據(jù)對(duì)比,表明該軟件系統(tǒng)具有較強(qiáng)的通用性,為處理效率的最小化,調(diào)控決策優(yōu)化、處理成本的最小提供了較好的預(yù)測(cè)手段。
北京三泰正方生物環(huán)境科技發(fā)展公司研究開(kāi)發(fā)了3T-IB固定化微生物處理廢水技術(shù),對(duì)高濃度、難降解的有機(jī)廢水有獨(dú)特的處理效果,尤其是以傳統(tǒng)處理工藝的微生物有毒有害、難以降解的大分子化合物如酚類(苯酚、氯酚、甲酚、硝基酚等)、芳香烴類(苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、苯酚類物質(zhì)等)、氰類、胺類等有良好的降解效果。系統(tǒng)COD容積負(fù)荷高,抗沖擊能力強(qiáng),對(duì)高濃驗(yàn)降解有機(jī)廢水可直接進(jìn)行生化處理,已在石油、石化、化工、皮革、煤氣化、食品、釀造、日化、印染、生物制造、造紙等諸多高濃度降解有機(jī)廢水處理工程中成功應(yīng)用。與傳統(tǒng)的生物處理技術(shù)相比,該技術(shù)投資少,占地小,處理效果好,運(yùn)行成本低,可節(jié)省建投資30%。降低運(yùn)行成本30%-%50
2.3曝氣物處理技術(shù)
蘭州捷暉生物環(huán)境工程公司開(kāi)發(fā)出曝氣生物流化床工藝,能將皮革、造紙、印染等目前較難處理的廢水中的氨氮質(zhì)量濃度由600 mg/L降為15mg/L,達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。該技術(shù)在蘭州油化工公司進(jìn)行了3年試驗(yàn),終于獲得成功,目前1.6104 mg/L廢水處理工程已投入使用.
華南理工大學(xué)、蘇州大學(xué)和湛江東興石油化工企業(yè)公司聯(lián)合完成了石油化工企業(yè)高濃度有機(jī)廢水生物技術(shù)工業(yè)應(yīng)用項(xiàng)目,開(kāi)發(fā)的生物氧化處理工藝---隔離曝氣生物濾池(BAF)技術(shù)應(yīng)用于煉油企業(yè)高濃度有機(jī)廢水處理后,廢水中COD、BOD5、硫化物和酚的去除率分別達(dá)到70%-90%、60%、80%和85%,出水基本達(dá)到國(guó)家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。此外,該項(xiàng)目研究人員還研發(fā)采用獨(dú)特的隔離曝氣技術(shù)的新型生物反應(yīng)器。該生物反應(yīng)器與國(guó)內(nèi)目前的生物處理反應(yīng)器相經(jīng),具有處理效率高、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低和占地面積少等特點(diǎn),是一種高效低耗的廢水生化處理技術(shù)。
2.4MBR技術(shù)
MBR技術(shù)是將生物降解作用與膜的高效他離作用結(jié)合而成的一種高效水處理工藝,采用這種工藝幾科能將所有的微行物截留在生物反應(yīng)器中,使出水的有機(jī)污染含量降到最低,具有流程簡(jiǎn)單、效率高、操作簡(jiǎn)便、易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制、投資少、費(fèi)用低,出水水質(zhì)穩(wěn)定等特點(diǎn),在廢水處理與回用中良好的應(yīng)用前景。采用MBR的廢水處理工藝在美國(guó)應(yīng)用以來(lái),在水處理領(lǐng)域受到高度重視,美國(guó)、日本、德國(guó)、法國(guó)、加拿大等國(guó)的應(yīng)用規(guī)模也不斷增大,處理量從103 mg/L擴(kuò)大到100003 mg/L,處理對(duì)象出不斷拓寬,除了對(duì)生活污水進(jìn)行處理并回用外,還在工業(yè)廢水如食品工業(yè)廢水、水產(chǎn)加工廢水、養(yǎng)殖廢水、化妝品生產(chǎn)廢水、染料成本、石油化工廢水及填埋場(chǎng)滲濾液的處理獲得成功。
勝利油田采油工藝研究院微生物中心針對(duì)低滲透油回注廢水的主要問(wèn)題,采用MBR開(kāi)展回注廢水的處理技術(shù)和工藝研究,取得良好效果。現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)表明,最終出水質(zhì)可達(dá)《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標(biāo)及分析方法》A2級(jí)水平。
國(guó)內(nèi)與PTA相關(guān)的企業(yè),如聚酯生產(chǎn)企業(yè),都會(huì)產(chǎn)生大量的含PTA廢水,既污染環(huán)境,又浪費(fèi)資源。南京工業(yè)大學(xué)的“MBR處理PTA廢水的高效組合工藝”可大降低上述領(lǐng)域的水消耗成本,還可創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益。這項(xiàng)以MBR為核心單元,以化學(xué)催化氧化、商效菌株及生物固定化為輔助單元的PTA廢水組合處理工藝及裝置,采用以活性炭為主催化劑、空氣為氧化劑的催化氧化工藝領(lǐng)處理PTA廢水,可有效降低PTA 廢水COD,并可將有機(jī)大分子催化氧化為有機(jī)小分子,年高廢水可生化性?;钚蕴颗c多種粉末無(wú)機(jī)微生物的固定化載華表以增加微生物的停留時(shí)間,又可用作膜的涂膜材料,減輕膜污染,延長(zhǎng)膜的使用壽命。采用該工藝處理后的出水水質(zhì)可達(dá)到國(guó)家廢水綜合排放一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),且比現(xiàn)有PTA廢水傳統(tǒng)處理工藝及裝置占地面積節(jié)省40%,水力停留時(shí)間縮短50%以上,運(yùn)行費(fèi)用減少約20%。
中國(guó)石化巴陵分公司為鞏固廢水標(biāo)準(zhǔn)排放成果,采用先進(jìn)專利技術(shù)MBR工藝(高效膜分離技術(shù)與活性污泥法相結(jié)合)對(duì)廢水處理系統(tǒng)進(jìn)行改造,建設(shè)亞洲最大的7.2kt/d MBR.
3 生物法與物理化學(xué)法組合技術(shù)
3.1電-生物耦合技術(shù)
硝基苯類、鹵代酚、鹵代烴、還原染料等都是重要的工業(yè)原料或產(chǎn)品,但它們都很難被微生物所降解。以前這類廢水的處理一直是企為業(yè)面臨的一項(xiàng)難題。中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所經(jīng)過(guò)深入研究發(fā)明了電-生物耦合技術(shù),利用電催化反應(yīng)將水中難降解有機(jī)物催化還原(或氧化)成生物易降解的有機(jī)分子,微生物則在同一個(gè)反應(yīng)器中同時(shí)將它們徹底去除。以含硝基苯質(zhì)量濃度為100 mg/L的廢水為例,經(jīng)過(guò)10h的處理,硝基苯去除率大于98%,COD去除率大于90%,出水達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.1化學(xué)模擬生物降解處理技術(shù)
廣西麗桂環(huán)保科技公司經(jīng)過(guò)5年對(duì)造紙、淀粉、酒精等生產(chǎn)廢水進(jìn)行反復(fù)多次試驗(yàn),研究成功化學(xué)模擬生物降解廢水處理綜合技術(shù)。該技術(shù)采用微生物法與降解廢水處理綜合技術(shù)。該技術(shù)采用自行研制的可逆氧化還原“活性物”,在化學(xué)模擬生物降解池中的有機(jī)物降解,然后現(xiàn)利用電化學(xué)技術(shù)再次將廢水進(jìn)行有機(jī)降解,然后再利用電化學(xué)技術(shù)再次將廢水進(jìn)行強(qiáng)制處理和脫色,從而取得較好的廢水處理效果。該技術(shù)以貴港市紅旗紙業(yè)有限公司的造紙黑液進(jìn)行工業(yè)性實(shí)驗(yàn),已正常達(dá)標(biāo)運(yùn)行1年多。
4結(jié)語(yǔ)
廢水處理技術(shù)正向高效、緊湊、專一、多樣化的技術(shù)方向發(fā)展,微生物處理高效菌種的篩選及高效生物反應(yīng)器應(yīng)用仍是發(fā)展得心,難生物降解廢水的處理是繼續(xù)和生物化學(xué)處理相結(jié)合的技術(shù)以及光催化技術(shù)等)將是繼續(xù)研究的方向。
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