汽車廢氣污染和控制技術
本世紀發(fā)生的8次重大的世界公害有5次是由于工業(yè)廢氣而引發(fā)的大氣污染(其中3次為工業(yè)廢水引發(fā)的水源污染),造成大量的人畜死亡,森林、植物被毀,影響極其深遠。其中40年代初的美國洛杉磯光化學煙霧事件就是由于當時的250萬輛汽車每天向大氣排放出大量的一氧化碳、碳化氫和氮氧化物等有害氣體,在強烈的陽光下發(fā)生光化學反應,產(chǎn)生大量的光化學煙霧而造成人畜死亡,成為重大的汽車廢氣污染公害事件。
隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,世界汽車年產(chǎn)量已達5 000余萬輛,廢氣污染在嚴重地威脅著人類的生態(tài)環(huán)境。美、歐、日等發(fā)達國家已先后制訂了嚴格的汽車排放法規(guī),汽車生產(chǎn)商也先后投入巨額資金對汽車廢氣污染進行控制和改進,目前已取得了相當?shù)某删停档梦覀兘梃b。
我國的汽車工業(yè)還十分落后,廢氣污染十分嚴重。例如,廣州市目前的機動車(包括摩托車)數(shù)量約為90余萬輛,僅為洛杉磯和東京的1/10,但其污染物的排出量卻與這兩個城市的總量相當,每天排放到大氣的有害物質所產(chǎn)生的大氣污染十分嚴重,已出現(xiàn)了類似洛杉磯40年代初期所發(fā)生的光化學煙霧征兆,同時已成為全國上呼吸道和肺癌的高發(fā)病率區(qū),嚴重地威脅著市民的身體健康和生態(tài)環(huán)境。
1 汽車排放污染物的成份和危害性
汽車排放污染物中含有大量的一氧化碳、碳氫化合物、氮氧化合物(NOx)、二氧化硫、鋁、碳微粒和其他雜質粉塵等,這些物質對人類和整個生態(tài)環(huán)境危害極大。
一氧化碳(CO)與人體血液中的血紅素有很強的親和力,使血液喪失對氧的輸送能力而產(chǎn)生缺氧中毒。當環(huán)境中CO的濃度超過100 ppm(100×10-6)時,人體就會產(chǎn)生頭暈、乏力等不適感;隨著CO濃度的增加,會進一步產(chǎn)生頭痛、嘔吐、昏迷等癥狀;當CO濃度超過600 ppm時,短期內會引起窒息死亡。
汽車廢氣中排出多種氮氧化物(NOx),其中一氧化氮(NO)與人體血液中血紅素的親和力比CO還強,兩者結合后會產(chǎn)生與CO相似的癥狀,一般情況下對人體的眼睛、鼻子、咽喉、支氣管和肺部等會帶來更大的損害,嚴重時至人于死地。
碳氫化合物(HC)為燃油未經(jīng)完全燃燒后排出的氣體,具有一定的毒性和易燃易爆的特性,其中的苯類物質又具有致癌作用。
HC與NOx在陽光下極易發(fā)生光化學反應,形成以臭氧(O3)和以醛類為主的光化學煙霧。當O3達到一定濃度時,會令生物在短期內發(fā)生高溫氧化而脫水死亡;醛類有機物帶有毒性,對眼睛和呼吸系統(tǒng)有強烈的刺激作用,嚴生的會導致中毒死亡。
二氧化硫(SO2)為燃油中的硫燃燒后的生成物,人體吸入SO2后,即產(chǎn)生咳嗽、咽喉腫痛、呼吸困難、胸悶、四肢乏力,進一步會引起支氣管炎、肺炎和心臟病等,嚴重的會導至人畜死亡。SO2還極易與大氣中的水蒸氣結合生成亞硫酸煙霧,達到一定積聚量后便形成酸雨,使水土酸化,破壞林木、植物的生長。故此,應盡量減少燃油中的含硫量。
鉛(Pb)為一種有毒的金屬,它由燃油中的鉛化物添加劑(如四乙鉛)經(jīng)高溫燃燒后還原而成的鉛微粒。鉛與血液中的血紅素結合后,使血紅素產(chǎn)生異變。當血液中的鉛含量達到一定的程度時,會積聚于肝、腎、大腦和脊髓中,嚴重地破壞人體的神經(jīng)系統(tǒng)和造血功能。
碳微粒和其他雜質粉塵是柴油機的主要排放物,由于其粒徑極小,約為0.01~0.2um,能長期懸浮于空氣中,易于通過呼吸系統(tǒng)而沉積于肺泡內,極具致癌作用。
鉛、碳微粒和其他雜質粉塵等因粒徑極小,SO2又具有膠粘性,特別是鉛微粒,因無法燃燒,一旦被吸附在催化劑的表面上,便令三元催化凈化器喪失催化功能,此即為三元催化凈化器的鉛中毒。
2 汽車廢氣排放物的影響因素
汽車廢氣中CO、HC和NOx三種有害氣體的影響因素比較多,主要為可燃混合氣的空燃比,點火提前角、發(fā)動機的負荷和轉速以及發(fā)動機的內部結構等。
2.1 可燃混合氣空燃比的影響
空燃比(A/F)對CO、HC和NOx的影響見圖1。在理論空燃比附近,CO曲線有一個拐點,當A/F減少時,可燃混合氣過濃,燃油無法充分燃燒,CO生成物便急劇增加;當A/F增大時,氧含量充足,燃油可以充分燃燒,使CO生成量減少,而且比較穩(wěn)定。
HC曲線在A/F為17~18附近有一個拐點,此時廢氣中的HC含量最低。除此之外,HC的生成量都有所增加。其原因是當A/F少于17時,混合氣過濃,燃燒不徹底,當A/F大于18時,混合氣過稀,燃燒速度緩慢同樣會出現(xiàn)燃燒不徹底現(xiàn)象,HC都會增加。
NO曲線在A/F為15~16附近有一個波峰,此時生成的NO量最多,除此之外,過濃或過稀的空燃比都會降低燃燒速度和燃燒溫度,使NO的生成量都有所下降。
2.2 點火提前角的影響
點火提前角對CO的生成量影響不大,但對HC和NOx的影響較大。
隨著點火提前角的增大,HC和NOx生成物都會急劇增加,其原因與燃燒時的速度、壓力、溫度等有關,當點火提前角增大到一定值后,由于燃燒時間過短,HC和NOx生成量便有所下降。當然,正確的調整點火正時是非常必要的,過遲的點火提前角會使發(fā)動機動力下降,油耗增大,工作不穩(wěn)。
2.3 發(fā)動機轉速和負荷的影響
由于NOx是高溫燃燒時的生成物,當發(fā)動機的轉速和負荷提高時,使氣缸的燃燒溫度升高,NOx生成量隨之增大,CO和HC的生成量稍有增加,但影響較小。
碳微粒的影響因素主要有空燃比、發(fā)動機的溫度、轉速和負荷以及燃燒室的形狀,燃油的霧化情況等?杖急冗^濃,溫度過低,均不利于燃油的霧化和燃燒,使碳微粒生成量增加;發(fā)動機轉速和負荷增大,使燃燒溫度提高,有利于完全燃燒,使碳微粒的生成量減少。
SO2和Pb微粒的生成主要與燃油中的含硫量和鉛化合物的加入量有關。因此,往往對燃油中的最大含硫量作了限制,推行使用無鉛汽油。
3 汽車廢氣污染物的控制和治理
隨著環(huán)保意識的加強,歐、美、日等一些發(fā)達國家對廢氣排放污染的限制越來越嚴格,各汽車生產(chǎn)廠都投入巨額資金開展廢氣污染物的控制研究,早于90年代初,汽油車已基本上普遍采用了電控燃油噴射發(fā)動機,使廢氣中的有害氣體大為減少,動力性和燃料經(jīng)濟性均有所提高,再加上其他多種措施的綜合應用,使汽油車的廢氣污染得到了有效的控制。柴油車用的電控燃油噴射發(fā)動機也正在研制,但進入實用階段尚為時過早。目前,國外對于廢氣排放的控制和治理主要有如下幾種措施。
(1)廢氣再循環(huán)。已查明NOx是燃油在高溫燃燒中的生成物。廢氣再循環(huán)就是根據(jù)發(fā)動機的不同工況,將廢氣中的一部分(3%~15%)引入燃燒室,用以降低氣缸的燃燒和溫度速度,從而進一步減少NOx的排放量。
(2)二次空氣供給。二次空氣供給系統(tǒng)是在排氣管的上段設置一個反應器,通過空氣泵、控制閥、單向閥和噴射管等引入適量的新鮮空氣,在高溫下,令CO和HC在熱反應器內繼續(xù)燃燒(生成H2O和CO2),從而進一步減少了CO和HC的排放量。有的發(fā)動機則向三元催化器提供二次新鮮空氣,以使CO和HC在催化器內獲得更充分的氧化反應(燃燒)。
(3)三元催化凈化裝置。三元催化凈化器的催化劑為鉑、銠、鈀和釕等貴金屬,其載體的形狀分為粒狀和片狀。根據(jù)生產(chǎn)工藝的方便性,后者的應用較廣泛。
鉑和鈀為氧化劑,使CO和HC發(fā)生氧化反應,生成CO2和H2O。銠為還原劑,使NOx脫氧,還原成N2并釋放出O。后者正好為CO和HC的氧化提供了充分的條件。
三元催化凈化器的工作特性是要求發(fā)動機處于理論空燃比狀態(tài)下工作時,才表現(xiàn)出良好的凈化效果。現(xiàn)代電控燃油噴射發(fā)動機的電控系統(tǒng)為了實現(xiàn)對理論空燃比的監(jiān)測和控制而應用了能檢測廢氣中氧殘留量的氧傳感器,電控系統(tǒng)接收到氧傳感器反饋的信號后便及時調整噴油量,使發(fā)動機工作處于理論空燃比狀態(tài),從而實現(xiàn)了燃油噴射的“閉環(huán)”控制。三元催化凈化器的最佳工作溫度為400~800℃,如果同時不配合使用氧傳感器時,則很快就會出現(xiàn)早期損壞,壽命大大縮短。
稀土金屬也同樣具有貴金屬的一些特性,用它制成的催化凈化器,雖然效果比貴金屬差,但價格便宜得多。而我國的資源相當豐富,目前這方面的開發(fā)研制已取得了令人振奮的效果。
(4)無鉛汽油。汽油中加入千分之0.1~0.4g四乙鉛后便可大大提高汽油的抗爆性能,有利于減少機件的損壞,但鉛對人體的毒害非常大,同時也會使三元凈化器中毒而早期失效,所以世界各國已嚴格限制含鉛汽油的生產(chǎn)和使用。
我國一直在長期使用含鉛汽油,可喜的是,我國已決定2000年將全面禁止生產(chǎn)和銷售含鉛汽油,推動汽油標號升級。目前北京、上海、廣州、深圳等20多個城市已禁止含鉛汽油的銷售和使用,為全國推廣無鉛汽油的使用邁出了第一步。
(5)低硫份柴油。硫主要存留于柴油中,燃燒后生成毒性極大的SO2。美、歐、日等國家對柴油中的含硫量要求非常嚴格,限值為0.05%~0.10%。而我國的煉油技術相對來說較為落后,限值為0.5%左右,與國外的差距甚大。因此,努力提高我國的煉油技術,降低柴油中的含硫量已成為煉油行業(yè)的重要任務。
(6)富氧燃料和燃油添加劑。甲醇、乙醇、異丁醇、叔丁醇、乙基叔丁基醚等許多含氧化合物具有很高的辛烷值,是良好的抗爆劑。汽油中加入少量的含氧化合物可以改善燃料的燃燒性能,可明顯地減少CO和HC的生成。但過量的加入會影響發(fā)動機的動力性。美國AST-MD4814-94標準規(guī)定含氧化合物的體積加入量:甲醇類為2%;非甲醇類為2.75%。
在改善柴油品質方面,國外也早已開發(fā)生產(chǎn)了多種柴油添加劑,適量地加入一定比例的柴油添加劑,能使柴油得到活化,提高其霧化能力,有利于減少碳微粒的生成。柴油添加劑屬高科技產(chǎn)品,具有良好的企業(yè)經(jīng)濟效益和社會效益,是精細化工行業(yè)的發(fā)展方向。
4 柴油機廢氣排放物與汽油機的差異
柴油機的燃燒過程與汽油機不同,壓縮比高,而且是在富氧狀態(tài)下燃燒,廢氣中的CO和HC含量較少,約為汽油機的1/10,NOx的含量與汽油機相當。但碳微粒的含量高,約為汽油機的30~80倍,特別是加速和全負荷狀態(tài)時,由于供油量急增,而進氣量變化不大,燃燒工況從富氧轉向缺氧,加上燃燒時間縮短,因此處于不完全燃燒狀態(tài),使廢氣中產(chǎn)生大量的碳微粒。因此治理柴油機廢氣排放的碳微粒已成為當前的首要任務。
柴油不含鉛,但含有硫。硫燃燒后生成的SO2為膠狀硫化物,與碳微粒一道令凈化器極易堵塞,因而無法在柴油車上應用凈化器。
提高我國的煉油技術,降低柴油中的含硫量勢在必行,而這方面也已得到了國家的高度重視。
5 柴油機的廢氣凈化和微粒收集器
前述所提到的許多廢氣排放控制方法均與發(fā)動機的設計和性能、結構有關,根據(jù)國內的生產(chǎn)水平,非一朝一夕能短期解決。汽油機單純的加裝排氣凈化器,能起到一定的治理效果。但由于是“開環(huán)”控制,凈化器早期損壞嚴重,極需努力改進,向電控燃油噴射和“閉環(huán)”控制方向發(fā)展。燃料的改進也有待于同步進行。
對于柴油機來說,由于碳微粒是汽油機的30~80倍,治理碳微粒已成為當前的重要任務。由于碳微粒極易造成凈化器的堵塞,故目前柴油機還無法應用排氣凈化器。經(jīng)國內外的長期研究,能立竿見影地解決碳微粒的辦法是采用碳微粒收集器。
碳微粒收集器是一種特殊的微粒捕捉和濾除裝置,它的形式有袋式、陶瓷泡沫式和陶瓷蜂窩式等結構,安裝于消聲器之后,廢氣經(jīng)過微粒收集器后再排向大氣,其微粒的濾除效果可達60%~90%,碳微粒又是一種高級化工原料(碳黑),可收集作綜合利用,從而又可進一步提高企業(yè)的經(jīng)濟效益。目前,國外正在研究一種微波加熱裝置,當碳微粒積聚到一定程度時,可自動燃燒掉,免去人工收集之麻煩。
碳微粒收集器的廢氣凈化效果非常明顯,能起到立竿見影作用,對當前柴油車的廢氣污染治理具有重要意義,結合我國當前的技術水平,很有必要進行研制開發(fā)和推廣應用。
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