鉛酸蓄電池廢水處理方法
某蓄電池公司位于江西省某工業(yè)園內(nèi),該企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的酸性重金屬清洗廢水,該清洗廢水分為清洗涂板機(jī)產(chǎn)生的含鉛廢水、化成水洗工序極板水洗廢水及充放電水洗產(chǎn)生的廢水,清洗廢水偏酸性且含有重金屬鉛。該企業(yè)排放含鉛生產(chǎn)廢水130m3/d。廢水水質(zhì)pH為1.0~3.0,SS約為125mg/L,COD為125mg/L,Pb為25mg/L。
為使該廢水達(dá)標(biāo)排放,該企業(yè)確定建設(shè)一套污水處理裝置。設(shè)計(jì)出水水質(zhì)pH為6.0~9.0,SS為70mg/L,COD為100mg/L,Pb為1.0mg/L,要求出水達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)中一級標(biāo)準(zhǔn)。
1處理工藝流程及說明
1.1廢水處理工藝
針對該公司生產(chǎn)廢水主要為Pb重金屬、懸浮物等的特點(diǎn),采用“二級沉淀+生化+活性炭過濾”工藝處理其生產(chǎn)廢水。廢水首先進(jìn)入均化池,然后進(jìn)入一級沉淀系統(tǒng)。廢水經(jīng)反應(yīng)池1進(jìn)行反應(yīng)后,再進(jìn)沉淀池1沉淀,去除廢水中的大部分鉛;之后廢水進(jìn)二級沉淀系統(tǒng),在去除廢水中磷的同時(shí)進(jìn)一步去除廢水中的鉛。經(jīng)二級沉淀后,廢水進(jìn)生物濾池,一方面降低廢水中的SS、COD,另一方面通過生物吸附進(jìn)一步去除廢水中的鉛,經(jīng)生物濾池后,廢水經(jīng)纖維活性炭吸附后回用或外排。
廢水處理工藝流程如圖1所示。
圖1廢水處理工藝流程
(1)廢水部分:生產(chǎn)廢水從車間內(nèi)各清水槽排出后進(jìn)入均化池,池內(nèi)設(shè)空氣攪拌,以儲存廢水并使之均質(zhì)均量。均化池出水經(jīng)提升泵泵入反應(yīng)池1,由pH自動控制儀控制NaOH投加,控制廢水的pH范圍為10.0±0.5,后投加Na3PO4,進(jìn)一步沉淀廢水中的Pb重金屬離子,反應(yīng)后入沉淀池1進(jìn)行固液分離。經(jīng)固液分離后的廢水入反應(yīng)池2加PAC和PAM絮凝劑進(jìn)一步沉淀,后進(jìn)入沉淀池2再一次固液分離。從沉淀池2中出來的廢水入生物濾池、吸附塔及貯水池后達(dá)標(biāo)排放。
(2)污泥部分:來自于沉淀池1、2的污泥,由液位差排入污泥濃縮池,再經(jīng)螺桿泵泵入污泥脫水機(jī),污泥濃縮池的上清液和污泥脫水機(jī)的濾液返回均化池。
(3)加藥部分:在反應(yīng)池1中投加NaOH、Na3PO4與原廢水充分混合反應(yīng);在反應(yīng)池2中加入混凝劑PAC及助凝劑PAM進(jìn)一步沉淀廢水中的重金屬Pb。
(4)儀器、儀表、自控及配電部分:主要包括液位自控儀、流量計(jì)、泵自動切換裝置、報(bào)警裝置等。
1.2廢水處理工藝說明
(1)格柵井。設(shè)1套粗格柵和細(xì)格柵,材質(zhì)均為塑料,粗格柵1道,寬度為300mm,有效柵隙b為16mm;細(xì)格柵1道,寬度為300mm,有效柵隙b為16mm,尼龍網(wǎng)D≤2mm。廢水首先經(jīng)過粗細(xì)兩道格柵,粗格柵設(shè)在進(jìn)水口處,以去除廢水中較大漂浮物,細(xì)格柵設(shè)置在提升泵房后,用于攔截廢水中的部分懸浮物。
(2)均化池。1座,采用鋼混結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸5.0m×5.0m×5.0m。由于蓄電池生產(chǎn)廢水呈酸性,pH在3.0~5.0左右。均化池的作用能有效減緩水量不均、濃度不均所帶來的沖擊,保證后續(xù)處理連續(xù)、穩(wěn)定地運(yùn)行。
(3)反應(yīng)池1。1座,采用玻璃鋼結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸1.5m×1.5m×1.5m。pH調(diào)節(jié)池1中調(diào)pH為10.0左右。原因是Pb(OH)2的溶度積為2.0×10-16,當(dāng)pH為9.5~10.5時(shí),Pb(OH)2沉淀效果最佳,高于該pH,開始出現(xiàn)反溶現(xiàn)象,當(dāng)pH大于13時(shí),沉淀完全溶解,低于該pH,則不能很好地形成Pb(OH)2沉淀。另外Na3PO4水解過程中即向原水中提供OH-離子堿度,促使氫氧化鐵膠體析出增多,加速沉淀的進(jìn)行。另一方面,Na3PO4加入原水中后,水解產(chǎn)生的Na2HPO4在水中起絡(luò)合劑的作用,當(dāng)絡(luò)合物析出時(shí),同時(shí)黏住水中原有的膠體雜質(zhì),發(fā)生凝聚現(xiàn)象。因此Na3PO4加入,一方面發(fā)生凝聚現(xiàn)象,使混凝過程中產(chǎn)生一種粒度大,密度大和結(jié)實(shí)的礬花。易于下沉、又不易破碎。
(4)沉淀池1。1座,采用鋼結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸D2.4m×4.8m。廢水中存在大量Pb(OH)2及Na3PO4起絡(luò)合作用黏住的膠體雜質(zhì),在反應(yīng)池1中加PAM助凝劑,加速難溶物的絮凝,大部分Pb2+得以去除。
(5)反應(yīng)池2。1座,碳鋼結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸1.5m×1.5m×1.5m。反應(yīng)池2的進(jìn)水為沉淀池1的出水,pH為11.0左右,加入混凝劑PAC及PAM進(jìn)一步除去水中懸浮物及未沉淀完全的難溶物,保證出水水質(zhì)重金屬離子Pb達(dá)標(biāo)。
(6)沉淀池2。1座,鋼結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸D2.4m×4.8m。作用是為了除去反應(yīng)池2中生成的Pb(OH)2難溶物及大量懸浮物SS。
(7)生物濾池〔6〕。2座,鋼結(jié)構(gòu),帶防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸2.0m×2.0m×5.0m。由于蓄電池廢水中還含有少量的有機(jī)物,工程采用氣水聯(lián)合反沖洗,即氣洗-氣水聯(lián)合洗-水漂洗去除廢水中的有機(jī)物質(zhì),另外池中填料本身截留及表面微生物膜的絮凝作用,使得出水SS很低,不超過10mg/L。
(8)蓄水池。1座,采用鋼混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸3.5m×3.5m×4.0m。蓄水池收集處理好的廢水,用于綠化和沖洗地面,剩余廢水通過標(biāo)準(zhǔn)化排污口排放至污水管網(wǎng)入工業(yè)園污水處理廠。
(9)纖維活性炭吸附塔。1座,采用鋼結(jié)構(gòu),做防腐處理,設(shè)計(jì)尺寸D1.5m×2.0m。出水經(jīng)過纖維活性炭吸附塔中的活性炭過濾,出水滿足國家標(biāo)準(zhǔn)排放要求。
(10)污泥池。1座,采用鋼結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸1.5m×1.5m×1.5m。經(jīng)沉淀池1、2出來的含水固渣進(jìn)入污泥池,固體廢渣在污泥池中通過自身重力作用自然沉降。采用板框壓濾機(jī)對固渣進(jìn)行機(jī)械脫水。污泥經(jīng)螺桿泵泵入污泥脫水機(jī),污泥濃縮池的上清液和污泥脫水機(jī)的濾液返回集水池。由于該泥餅含有重金屬離子,裝袋后外運(yùn)給有危廢處理資質(zhì)的公司處理。
2主要設(shè)備材料
40FZS-18型耐腐蝕自吸式塑料泵4臺,2用2備。離心沉淀器1座,在沉淀池2內(nèi)安裝。SLS150-200型反沖洗水泵1臺,Q=260m3/h,H=10.6m,N=15kW。HSR50型工藝曝氣風(fēng)機(jī)2臺,1用1備,Q=0.75m3/min,ΔP=49kPa,N=1.5kW。HSR150型反沖洗風(fēng)機(jī)1臺,Q=13.25m3/min,ΔP=58.8kPa,N=22kW。XAY40/800-UB型板框壓濾機(jī)1臺,過濾溫度-5~80℃,過濾壓力≤0.6MPa。G25-1型螺桿泵2臺,Q=2m3/h,H=60m,N=1.5kW。80ZW-80-10型上清液泵1臺,Q=80m3/h,H=8m,N=5.5kW。QJB1.5/6-260/3-960/C型攪拌機(jī)2臺。RCYB-1500/2型出水堰板2套。FMCSO304-105型浮球液位計(jì)2套。在線pH/T計(jì)3臺,自控裝置3套,電線電纜、配電及電控柜、管道閥門等若干。
3工藝調(diào)試及運(yùn)行結(jié)果
該項(xiàng)目從調(diào)試到穩(wěn)定運(yùn)行歷時(shí)兩個(gè)月左右,處理效果明顯,基本達(dá)到了設(shè)計(jì)要求。2012年5月~7月平均進(jìn)出水水質(zhì)如表1所示。
表1廢水水質(zhì)沿工藝流程的變化
由表1可見,蓄電池重金屬廢水經(jīng)兩次混凝沉淀處理以后,出水pH及總鉛以滿足污水《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)中一級標(biāo)準(zhǔn),經(jīng)過“生化+活性炭過濾”處理以后,總鉛濃度進(jìn)一步降低,總鉛質(zhì)量濃度為0.10mg/L,pH為6~9,COD為22.45mg/L,BOD5為2.39mg/L,SS為6.3mg/L。
4工程投資及運(yùn)行費(fèi)用
(1)工程投資。工程總投資合計(jì)336.5萬元。其中土建費(fèi)用與設(shè)備費(fèi)用合計(jì)306.5萬元。設(shè)計(jì)費(fèi)用與調(diào)試及人員培訓(xùn)費(fèi)共10萬元,其他費(fèi)用為20萬元。
(2)運(yùn)行成本分析。人工費(fèi)3人×2000元/月。藥劑消耗費(fèi):每日加10.0kgNa3PO4·12H2O,合30.0元/d(以過量40%計(jì)),每日加50.0kgPAC,合100.0元/d,每日加1.0kgPAM,合30.0元/d,每日加50.0kg堿,合150.0元/d。合計(jì)310元/d。
每天設(shè)備耗電量124.24kW·h,電費(fèi)單價(jià)0.75元/(kW·h),耗電費(fèi)124.24×0.75=93.18元/d。
直接運(yùn)行費(fèi):只考慮人工、藥耗和能耗,不計(jì)折舊,運(yùn)行費(fèi)為:人工+藥耗+能耗=603元/d,合計(jì)15.98萬元/a。
5結(jié)論
(1)工程實(shí)踐表明:對含鉛生產(chǎn)廢水采用“二級沉淀+生化+活性炭過濾”組合工藝處理是合理可行的。該工藝成熟、可靠、運(yùn)行穩(wěn)定、操作管理方便。
(2)監(jiān)測結(jié)果表明:該工藝對重金屬Pb2+的去除率可達(dá)99.6%,各主要工藝處理單元均達(dá)到預(yù)期的設(shè)計(jì)功能和目標(biāo)。“二級沉淀+生化+活性炭過濾”組合工藝既有高效化學(xué)作用,又可以利用物理化學(xué)特性對污染物進(jìn)行有效凝聚和截留,通過二者有效結(jié)合去除廢水中的有機(jī)物、重金屬離子。
(3)廢水中的金屬離子經(jīng)中和后生成氫氧化物顆粒懸浮在水中,絮凝沉淀時(shí)投加PAM使水中懸浮微粒集聚變大或形成絮團(tuán),從而加快粒子的聚沉,達(dá)到固液分離的目的。
(4)針對蓄電池重金屬廢水的水質(zhì)特點(diǎn),采用“二級沉淀+生化+活性炭過濾”組合工藝處理的思路是正確的。首先對酸性重金屬廢水進(jìn)行pH調(diào)節(jié),使其處于理想的堿性環(huán)境,采用混凝沉淀去除廢水中的重金屬離子,沉淀出水再經(jīng)二次pH調(diào)節(jié),出水水質(zhì)已基本滿足排放標(biāo)準(zhǔn),而“生化+活性炭過濾”工藝是為了確保水質(zhì)達(dá)標(biāo)以及回用的深度處理。
(5)由于生產(chǎn)過程中對水質(zhì)要求不高,故部分廢水可回用涂板機(jī)清洗、化成水洗及充放電水洗等。廢水經(jīng)廠區(qū)內(nèi)污水處理站處理后即可滿足其使用要求,這樣可節(jié)約水資源,做到廢水資源化利用。
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