Fenton流體化床高級(jí)氧化處理技術(shù)應(yīng)用案例
1.前言
工業(yè)廢水處理后所排放的COD幾乎是所有工業(yè)污染排放水的管控指標(biāo)。隨著工業(yè)持續(xù)的發(fā)展,各種有機(jī)溶劑及化學(xué)合成有機(jī)物被大量使用,也因此嚴(yán)重的污染了自然環(huán)境,因此如何有效去除這些污染物是現(xiàn)今廢水處理技術(shù)的一大課題。另外由于環(huán)境意識(shí)的提高,政府環(huán)保部門對(duì)廢水排放的管制日趨嚴(yán)格,以電鍍線路板以及電鍍行業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)而言,2010年7月起COD將由現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)100mg/L改為80mg/L。尤其在一些環(huán)境敏感地區(qū)如太湖流域的廠家,COD的標(biāo)準(zhǔn)更降到不得超過50mg/L。
以上述標(biāo)準(zhǔn)而言,現(xiàn)有絕大部分廠家將面臨廢水處理系統(tǒng)之整改的問題,否則將無法達(dá)到新的法規(guī)要求?;诖耍霈F(xiàn)了一種針對(duì)COD深度處理的技術(shù)——Fenton流體化床(FBR)高級(jí)氧化技術(shù),提高COD的深度處理,以達(dá)到政府排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。
2.Fenton法的原理
Fenton化學(xué)氧化法是應(yīng)用雙氧水(H2O2)與亞鐵(Fe2+)反應(yīng)產(chǎn)生氫氧自由基的原理,進(jìn)行氧化有機(jī)污染反應(yīng),將廢水中有機(jī)物污染氧化成二氧化碳和水的一種高級(jí)氧化處理技術(shù)。其化學(xué)反應(yīng)機(jī)制如下:
H2O2+Fe2+→•OH+OH-+Fe3+→Fe(OH)3↓
影響Fenton法氧化反應(yīng)效果與速率因子:反應(yīng)物本身的特性,H2O2的劑量,F(xiàn)e2+的濃度,pH值,反應(yīng)時(shí)間,溫度
3.Fenton法的優(yōu)點(diǎn)
①對(duì)環(huán)境友善:處理后不像其它的化學(xué)藥品,如漂白水(次氯酸鈉),易產(chǎn)生氯化有機(jī)物等毒性物質(zhì),對(duì)環(huán)境造成傷害。
②占地空間?。河袡C(jī)物氧化的速度相當(dāng)快,所需的停留時(shí)間短,約0.5~2小時(shí)即可,不像一般的生物處理約需12~24小時(shí),因時(shí)間短,相對(duì)反應(yīng)槽容積不需太大,可節(jié)省空間。
③操作彈性大:可依進(jìn)流水水質(zhì)的好壞來改變操作條件,提高處理量。而一般的生物處理難以彈性操作。針對(duì)較高的污染量只需提高亞鐵及H2O2加藥量及適當(dāng)?shù)膒H控制即可。
④初設(shè)成本低:與一般的生物處理系統(tǒng)相較,約只須其投資成本的1/3~1/4。
⑤氧化能力強(qiáng):所產(chǎn)生的氫氧自由基(•OH)氧化能力相當(dāng)強(qiáng)。可處理多種毒性物質(zhì),如氯乙烯、BTEX、氯苯、1,4Dioxane,酚、多氯聯(lián)苯、TCE、DCE、PCE等,另EDTA和酮類MTBE、MEK等亦有效。
4.傳統(tǒng)Fenton法缺點(diǎn)
①瓶頸1:Fe2+為催化劑,使H2O2產(chǎn)生成•OH及OH-,但同時(shí)也伴隨著大量污泥,Fe(OH)3的產(chǎn)生成為應(yīng)用中的一大缺點(diǎn)。
②瓶頸2:COD達(dá)一定的去除率后,無法再繼續(xù)去除有機(jī)物,易造成H2O2用藥的消耗。
5.傳統(tǒng)Fenton法改良
針對(duì)污泥含量高的缺點(diǎn),臺(tái)灣工研院陸續(xù)開發(fā)了改良式低污泥的廢水高級(jí)氧化處理技術(shù),其中之一就是流體化床-Fenton法。
(一)流體化床-Fenton法
原理:利用0.2~0.5mm硅砂擔(dān)體在結(jié)晶槽中作為結(jié)晶核種,將要處理的廢水及添加藥劑由反應(yīng)池底部進(jìn)入并向上流動(dòng)。而反應(yīng)槽外接有一回流水回路,用以調(diào)整進(jìn)流水過飽和度及達(dá)到擔(dān)體上流速度,使待處理的無機(jī)離子于硅砂擔(dān)體表面形成穩(wěn)態(tài)結(jié)晶體,當(dāng)晶體粒徑達(dá)1~2mm后,排出槽外進(jìn)行回收再利用或達(dá)到廢棄物減排的目的。
反應(yīng)機(jī)制:H2O2+Fe2+→•OH+Fe(OH)2+→……FeOOH,H2O2+FeOOH→……
技術(shù)特點(diǎn):同相及異相的催化反應(yīng),污泥減少70%。減少H2O2用藥的浪費(fèi)。
適用廢水COD濃度:50~1000mg/l。
(二)深度處理規(guī)劃構(gòu)想
A.現(xiàn)有工廠的廢水處理系統(tǒng),一般為二沉池后直接排放。因此擬規(guī)劃一套流體化床系統(tǒng)直接將現(xiàn)在放流水排至FBR進(jìn)流暫存池,接續(xù)后段FBR-Fenton反應(yīng)。FBR-Fenton系統(tǒng)包含進(jìn)流水調(diào)節(jié)池,F(xiàn)BR反應(yīng)槽,脫氣池,中和池,慢混池,快沉池,泡藥系統(tǒng)與加藥系統(tǒng)。經(jīng)FBR-Fenton處理后的水排回原來排放口排放。
B.Fenton流體化床系統(tǒng)須新設(shè)一套FeSO4泡置系統(tǒng)供應(yīng)系統(tǒng)所須的亞鐵,一套H2O2儲(chǔ)存與加藥系統(tǒng),一套Ca(OH)2加藥系統(tǒng)。
C.考慮現(xiàn)場用地,為節(jié)省空間采用機(jī)器式快沉槽作為污泥沉降用。
D.預(yù)估各階段水質(zhì):
項(xiàng)目化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)出水
(即FBR-Fenton進(jìn)水)FBR-Fenton出水
S.S(mg/l)<30<30
COD(mg/l)80~110<50
7.應(yīng)用案例
目前,F(xiàn)enton流體化床法在臺(tái)灣地區(qū)廣泛使用,使用廠家有楠梓電子,岡山空軍,聯(lián)華電子,遠(yuǎn)東化纖,臺(tái)化寧波ABS廠,在珠三角地區(qū)也逐漸被推廣,如東莞瑞升電子等。
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