三苯甲烷染料廢水處理技術(shù)
印染廢水具有水量大、有機(jī)污染物含量高、色度深、堿性大、水質(zhì)變化大、有毒等特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水。三苯甲烷類染料是繼偶氮染料、蒽醌染料之后使用量第三大的染料,在生產(chǎn)、使用過程中產(chǎn)生大量廢水。此類廢水顏色深,難以生物降解,嚴(yán)重污染環(huán)境。到目前為止,染料廢水的脫色問題一直沒有得到較為有效的處理。高鐵酸鹽具有氧化、吸附和絮凝等多種功能,是一種新型的綠色環(huán)保水處理劑。近年來,高鐵酸鹽在染料廢水處理中被廣泛應(yīng)用。吳志敏等在常溫下采用高鐵酸鉀(K2FeO4)降解50mg/L酸性紅B,在高鐵酸鉀投加量為70mg/L,pH值為6~10的條件下,色度去除率可達(dá)100%。李亞峰等采用高鐵酸鉀降解酸性大紅,在最佳工藝條件下,即原水初始pH值為5.6,高鐵酸鉀與酸性大紅的質(zhì)量比為120∶25,反應(yīng)時間為15min,廢水初始質(zhì)量濃度為25mg/L時,色度去除率達(dá)到96%。高鐵酸鉀具有明顯的脫色效果,但將其應(yīng)用于結(jié)晶紫和堿性品紅染料廢水的處理未見報道。因此,本文采用高鐵酸鉀氧化處理結(jié)晶紫和堿性品紅模擬染料廢水,考察其投加量、反應(yīng)溫度、染料濃度和反應(yīng)時間對脫色效果的影響。
1材料與方法
1.1試驗(yàn)試劑
結(jié)晶紫(分析純),堿性品紅(分析純),高鐵酸鉀(自制,純度為98%)。
1.2試驗(yàn)儀器
722光柵分光光度計(jì);集熱式恒溫加熱磁力攪拌器;AL104電子天平。
1.3分析方法
在染料的最大吸收波長(結(jié)晶紫和堿性品紅的最大吸收波長分別為584nm和543nm)下測定吸光度A。在試驗(yàn)所選用的濃度范圍內(nèi),結(jié)晶紫和堿性品紅溶液的吸光度與濃度成正比。染料脫色率由式(1)計(jì)算。
x=(A0-At)/A0×100%(1)
式中:x——脫色率,%;
A0、At——反應(yīng)前、后染料的吸光度。
1.4試驗(yàn)方法
取一定量的染料,用蒸餾水配制成模擬染料廢水。取100mL模擬染料廢水置于500mL燒杯中,將燒杯置于放置有溫控探頭的水浴容器中,恒定溫度下加入高鐵酸鉀進(jìn)行氧化降解反應(yīng)。反應(yīng)過程中每隔一定時間取樣分析染料的吸光度,計(jì)算染料的脫色率。若無特別說明,每次處理的結(jié)晶紫和堿性品紅溶液的質(zhì)量濃度均為50mg/L,原始溶液pH值分別為7.0和6.5,不調(diào)pH值。
2結(jié)果與討論
2.1高鐵酸鉀投加量的影響
分別以50mg/L的結(jié)晶紫和堿性品紅廢水為反應(yīng)溶液,在20℃恒溫下,考察高鐵酸鉀投加量對結(jié)晶紫和堿性品紅脫色率的影響,試驗(yàn)結(jié)果見圖1和圖2。
由圖1和圖2可以看出,隨著高鐵酸鉀投加量的增加,結(jié)晶紫和堿性品紅的脫色率上升;而高鐵酸鉀投加量繼續(xù)增加,脫色率反而下降。這是因?yàn)楦哞F酸鉀的FeO42-所含有的中心原子Fe以六價形式存在,在pH值為1~14時都有較強(qiáng)的氧化性。在酸性溶液中,其氧化還原電位高達(dá)1.9V;在堿性溶液中,其氧化還原電位為0.72V,可以有效地氧化降解染料,還原后生成的Fe3+是一種絮凝劑,其水解產(chǎn)物Fe(OH)3具有很好的吸附作用。這是因?yàn)殡S著高鐵酸鉀投加量的增加,溶液呈堿性,高鐵酸鉀的氧化電位下降,均導(dǎo)致其氧化性減弱,所以脫色率反而下降。試驗(yàn)結(jié)果表明:高鐵酸鉀降解結(jié)晶紫的最佳投加量為200mg/L,脫色率為74.6%;采用高鐵酸鉀降解堿性品紅,最佳投加量為100mg/L,脫色率為94.3%。
2.2反應(yīng)溫度的影響
分別以50mg/L的結(jié)晶紫和堿性品紅廢水為反應(yīng)溶液,高鐵酸鉀投加量分別為200和100mg/L,考察反應(yīng)溫度對脫色率的影響,試驗(yàn)結(jié)果見圖3和圖4。
2.3染料濃度的影響
根據(jù)高鐵酸鉀降解50mg/L結(jié)晶紫的最佳投加量(200mg/L)可確定高鐵酸鉀與結(jié)晶紫的質(zhì)量比為4∶1,恒溫60℃,考察結(jié)晶紫質(zhì)量濃度(20~50mg/L)變化對脫色率的影響,試驗(yàn)結(jié)果見圖5。通過高鐵酸鉀降解50mg/L堿性品紅的最佳投加量(100mg/L)可確定高鐵酸鉀與堿性品紅的質(zhì)量比為2∶1,恒溫30℃,考察堿性品紅質(zhì)量濃度(20~50mg/L)變化對脫色率的影響,試驗(yàn)結(jié)果見圖6。
由圖5和圖6可看出,當(dāng)高鐵酸鉀與染料的質(zhì)量比一定時,染料濃度對結(jié)晶紫和堿性品紅的脫色率沒有明顯影響,均可達(dá)到90%以上。這是因?yàn)楦哞F酸鉀在反應(yīng)過程中,F(xiàn)e(Ⅵ)能被氧化為Fe(Ⅴ)和Fe(Ⅳ),而Fe(Ⅴ)和Fe(Ⅳ)的氧化能力更強(qiáng),它們與污染物質(zhì)的反應(yīng)速率比Fe(Ⅵ)快3~5個數(shù)量級,并且較強(qiáng)的氧化性能更容易地使結(jié)晶紫和堿性品紅的發(fā)色基團(tuán)發(fā)生斷裂而達(dá)到脫色的目的。
2.4反應(yīng)時間的影響
反應(yīng)時間與脫色率之間的關(guān)系如圖1~圖6所示,在投加高鐵酸鉀的前5min內(nèi),大部分染料被快速氧化降解;5~20min內(nèi)有一部分染料仍被緩慢氧化降解;20min以后,染料濃度的變化基本穩(wěn)定。0~5min時染料脫色快的主要原因是高鐵酸鉀的強(qiáng)氧化作用打斷了結(jié)晶紫和堿性品紅的生色基,并使助色基脫落,使結(jié)晶紫和堿性品紅失去了顯色能力。10min后還有少量色度去除是由于生成了Fe(OH)3礬花,它具有較強(qiáng)的絮凝作用,可將部分色度混凝去除。
3結(jié)論
(1)采用高鐵酸鉀脫色結(jié)晶紫和堿性品紅廢水是可行的,50mg/L的結(jié)晶紫和堿性品紅在最佳條件下的脫色率分別是91.0%和95.2%,堿性品紅比結(jié)晶紫更容易被氧化降解。
(2)高鐵酸鉀分別降解50mg/L結(jié)晶紫和堿性品紅時,氧化劑最佳投加量分別為200和100mg/L,最佳降解溫度分別為60和30℃;當(dāng)染料質(zhì)量濃度低于50mg/L時,在最佳條件下,染料脫色率幾乎不受影響。
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