鐵炭微電解法處理卷煙廠焦油廢水條件優(yōu)化
卷煙廠的焦油廢水中,主要污染物是懸浮物和有機物質(zhì)。廢水中的固體懸浮物主要是煙葉、煙絲碎料等加工卷煙時的殘余物。另外,廢水中還存在著許多膠體性的污染物,如尼古丁(煙堿)、煙焦油(煙油)和十余種亞硝胺類物質(zhì)等。此類廢水具有色度高,CODCr值高,可生化差,難降解等特點,如果不經(jīng)處理直接排放,會給環(huán)境帶來嚴重的危害。焦油廢水處理主要有物化處理、生化處理以及多種處理工藝結(jié)合處理等方法。微電解作為一種新型的水處理技術,逐漸引起國內(nèi)外的重視,已有的研究表明微電解方法對降低廢水COD、色度以及毒性有良好的效果。本研究采用鐵炭微電解方法處理卷煙廠焦油廢水,考察了不同因素對處理效果的影響,為該類廢水的達標排放提供一條嶄新的途徑。
1實驗方法
將焦油廢水水樣稀釋約1300倍,此時,水樣的CODCr在重鉻酸鉀法(GB11914-89)測定檢出限范圍內(nèi)。用量筒量取50mL稀釋好的廢水樣倒入100mL的寬口錐形瓶中,加入適量NaCl,一定比例的Fe和C,用HCl調(diào)節(jié)水樣的pH值,然后用攪拌器攪拌反應一定的時間;(通過前期的一系列準備實驗估定大致的實驗條件:加入的Fe質(zhì)量濃度量固定在20g/L,NaCl在200mg/L左右,pH值在3左右,攪拌反應時間定為30min),反應后,用NaOH調(diào)節(jié)水樣的pH到10左右,此時水溶液中出現(xiàn)墨綠色絮狀物,用真空泵抽濾;測定處理后水樣CODCr值,計算去除率。
2結(jié)果分析
2.1鐵炭比對CODCr去除率的影響
控制其他反應條件不變,氯化鈉投加量為200mg/L,pH值為3,攪拌時間為30min,將鐵的投加量固定為20g/L,在不同的鐵炭比(Fe∶C=5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5)條件下進行反應。測定各水樣CODCr值,計算CODCr的去除率,結(jié)果見表1。
由實驗結(jié)果可知在Fe的用量不變時,隨著Fe∶C比值的降低,CODCr的去除率大體不斷上升,當Fe∶C=1∶3時,去除效果最佳。造成這種現(xiàn)象的原因可能為當水樣中Fe的含量固定時,在一定的范圍加入C,可以增加微電解體系中的原電池的數(shù)量,因此可以提高對有機物的去除率;但當體系中C的含量過多時,C在反應中可能會更多地起吸附作用,吸附作用去除CODCr的量可能比微電解反應去除CODCr的量少,因此抑制了原電池的電極上的化學反應,導致廢水的COD的去除效率在總體上降低;活性C顆粒是一種多孔性的材料,混入Fe中后,不僅能與Fe形成原電池、吸附水中的污染物,還可以使Fe之間保持一定的距離,一定的間隔能夠促進原電池反應。但是,如果加入的C的數(shù)量太多,F(xiàn)e之間的間距太大,反而阻隔了微電解系統(tǒng)的形成,影響處理效果。
2.2pH值對CODCr去除率的影響
控制其他反應條件不變,鐵炭質(zhì)量比為1∶3,氯化鈉投加量為200mg/L,攪拌時間為30min,在不同的pH值(1、2、3、4、5)下進行反應。測定各水樣的CODCr值,計算CODCr去除率,結(jié)果見圖1。
由圖1可知,當pH為2時CODCr的去除率最高,故最佳pH為2。其可能的原因是在pH值較小時,反應體系處于酸性環(huán)境中,水樣里有許多H+促進系統(tǒng)中的反應。同時,H+在酸性的條件下得到兩個e,形成在反應中很活躍的新生態(tài)[H],[H]可以和焦油水樣中的一些有機污染物質(zhì)反應,從而對有機物質(zhì)的基團結(jié)構(gòu)造成破壞甚至使之斷鏈,使有機物的性質(zhì)發(fā)生改變,導致CODCr去除率較高;pH值較小時,F(xiàn)e和C之間的電位差會增大,從而加快電極發(fā)生反應的速率,改善反應的去除效果;微電解體系在pH偏小的環(huán)境中比較容易較生成Fe2+,促進Fe2+的氧化作用,改善處理效果;其次鐵炭微電解體系在pH值較小的系統(tǒng)里,對鐵電解有利。但是,如果pH太低,不僅會加快Fe的腐蝕速度,F(xiàn)e的耗費量增大,而且在調(diào)節(jié)pH值時要用大量的酸,HCl的損耗也大,所以酸性過低并不好。同時,如果廢水里含有太多的酸,就會不利于氫氧化亞鐵的形成,氫氧化亞鐵的絮凝作用會被削弱,不利于后續(xù)的混凝沉降。
2.3氯化鈉投加量對CODCr去除率的影響
控制其他反應條件不變,鐵炭質(zhì)量比為1∶3,pH值為2,攪拌時間為30min,在不同的氯化鈉投加量(100、200、300、400、500mg/L)下進行反應。測定各水樣CODCr值,計算CODCr的去除率,結(jié)果見圖2。
由圖2可知,當氯化鈉投加量為200mg/L時,CODCr的去除率最高,但與最低的去除率差別不大。氯化鈉在鐵炭微電解的反應體系中主要起著輔助作用,氯化鈉可以增加反應體系中的電解質(zhì),改善溶液的導電性,促進原電池的形成。
2.4攪拌反應時間對CODCr去除率的影響
控制其他反應條件不變,鐵炭質(zhì)量比為1∶3,pH值為2,氯化鈉投加量為200mg/L,在不同的攪拌反應時間(10、20、30、45、60、75、90、120min)下進行反應。測定各水樣CODCr值,計算CODCr去除率,結(jié)果見圖3。
由圖3可知,隨攪拌時間的增加,CODCr的去除率逐漸最高,當45min時達到最大值。隨著攪拌反應時間的延長,F(xiàn)e和水樣有足夠的時間充分接觸,水樣中的各種反應也可以充分地進行,F(xiàn)e和C都能很好地發(fā)揮各自的作用,有利于去除水樣中的有機物。但是,如果攪拌反應時間太長,水樣中發(fā)生的各種反應都有一定的平衡系數(shù),并不可以無限地發(fā)展下去。所以,在系統(tǒng)進行了一定時間的反應以后,CODCr的去除率幾乎不再變化,趨于平穩(wěn)。另外,攪拌反應時間過長不僅降低了處理的效率,還會增加Fe的消耗,使處理的費用上升,也不利于在實際工程中應用。
2.5正交試驗設計
正交試驗設計法利用正交表,科學地挑選有代表性的試驗條件,合理安排實驗進程,是一種對多因素實驗進行分析的科學、有效的方法。正交試驗設計法可以在減少試驗次數(shù)的情況下保證試驗的可行。鐵炭微電解處理農(nóng)藥中間體廢水正交試驗設計及數(shù)據(jù)見表2。
正交試驗結(jié)果分析:
(1)根據(jù)上表可知:在這個正交試驗中,四個影響因素的各個水平的3個值中,的值均為最大。數(shù)據(jù)說明,鐵炭微電解法處理卷煙廠的焦油廢水的最佳條件組合是:Fe∶C為1∶3;NaCl的投加量為200mg/L;pH值為2;攪拌反應時間為45min。根據(jù)理論分析,按照這個反應條件處理卷煙廠的焦油廢水,去除CODCr的效果應該為最佳狀態(tài)。
(2)通過各個因素的方差進行比較:Fe∶C、pH值、NaCl的投加量、攪拌反應時間這幾列的方差分別是5.22%、10.97%、3.54%和1.33%。由此可知:在本試驗中,pH值對實驗處理效果的影響最大,其次是Fe∶C,NaCl,攪拌反應時間的影響最小。
(3)正交試驗設計充分考慮到了影響CODCr去除效果的四個主要因素的作用,綜合并且全面地評估了各個工藝參數(shù)。通過正交實驗設計,可以克服單個因素的不完善,充分發(fā)揮了各個工藝參數(shù)的聯(lián)合作用,使鐵碳微電解法處理卷煙廠的焦油廢水時CODCr去除效率達到最佳狀態(tài)。
由正交試驗的數(shù)據(jù)分析已知:本實驗的最佳條件為Fe∶C=1∶3,NaCl的投加量為200mg/L,pH為2,攪拌反應時間為45min。用該條件處理卷煙廠的焦油廢水,進行三組平行實驗,測定這三個水樣的CODCr值,計算其去除率,從而驗證該條件是否最佳。實驗數(shù)據(jù)見表3。
由表3可知,這三組平行實驗的CODCr去除率的平均值為81.26%,在整個實驗的結(jié)果中最大。因此,由正交實驗設計得出的最佳操作條件,即為鐵碳微電解處理卷煙廠焦油廢水的最佳條件。
3.結(jié)論
通過正交試驗,得到可以使CODCr去除率最高的最佳條件是:鐵炭比為1∶3,pH值為2,氯化鈉投加量為200mg/L,攪拌時間為45min。在該條件下,焦油廢水的CODCr去除率最高,達到81.26%。對于廢水的預處理來說,這樣的去除效果較為良好。
鐵炭微電解處理焦油廢水具有良好的處理效果,難降解的廢水經(jīng)鐵炭微電解工藝處理后CODCr大大降低,有利于后續(xù)生物處理效果的提高。
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