石油化工廢水的特點(diǎn)及其處理技術(shù)研究
石油企業(yè)所產(chǎn)生的含油污水是重要的工業(yè)污染源之一,其中所含的大量的油類、懸浮物、重金屬等物質(zhì)對(duì)土壤、水生生物、人體健康和農(nóng)作物生長危害很大,因此,含油污水的處理關(guān)系到企業(yè)的生存與發(fā)展。
1石油化工廢水的特點(diǎn)
隨著油田開采期的延長,尤其是油田開發(fā)的中后期,原油含水量越來越高,而無水開采期則越來越短,目前我國大部分油田原油綜合含水率己達(dá)80%,有的甚至達(dá)到90%,每年采油廢水的產(chǎn)生量約為4.1億t,成為主要的含油污水源。含油污水中的石油類主要由浮油、分散油、乳化油、膠體溶解物質(zhì)和懸浮固體等組成。含油廢水中的浮油是以一個(gè)連續(xù)相的形式浮于水面,這類污染物一般可通過機(jī)械或物理的方法去除。含油廢水中的分散油也可稱為浮油,習(xí)慣上是指在2h的靜置狀態(tài)下能浮于水面的油珠,其直徑一般在100-150之間。油珠直徑小于此值,且在2h內(nèi)難以浮出水面的油成為乳化油。前者可以通過靜置,然后按浮油處理方法處理,或采用其他物理的、化學(xué)或生化的方法處理。后者由于油珠表面存在雙電層或受乳化劑保護(hù)而能長期以穩(wěn)定的狀態(tài)存在,它的處理一般要較前一種含油污水復(fù)雜。含油廢水中的溶解油是指油以分子狀態(tài)溶解于水中的部分。油品在水中的溶解度非常低,通常只有幾個(gè)毫克每升。去除水中的溶解油需要根據(jù)其化學(xué)性質(zhì)決定其處理方法。
2石油化工廢水深度處理的技術(shù)和方法
含油污水深度處理的對(duì)象主要包括部分分散油和乳化油、無機(jī)鹽以及表面活性劑等,以下是近年來在采油污水處理方面研究較多的深度處理技術(shù)。
2.1吸附
吸附法就是利用吸附劑的多孔,比表面積大而且表面疏水親油的特性,使油經(jīng)過物理或化學(xué)作用吸附在表面或空隙內(nèi),從而達(dá)到除油的目的。一般吸附劑以煤灰、礦渣、果殼、鋸末、粘土等為原料,經(jīng)過炭化、活化或有機(jī)改性來擴(kuò)大空隙,增加比表面積和提高表面親油性。一般吸附劑分成粉末狀和顆粒狀兩種類型,粉末狀直接投加到水中,而顆粒狀則以吸附柱的形式應(yīng)用。
2.2膜技術(shù)
近幾十年來,膜分離技術(shù)發(fā)展迅速。在國外,膜技術(shù)已廣泛應(yīng)用于含油污水中乳化油、溶解油的去除和脫鹽的研究與工業(yè)化試驗(yàn)。微濾(MF)和超濾(Fu)技術(shù)處理含油污水的特點(diǎn)是:不加藥劑,是一種純物理分離,不產(chǎn)生污泥,對(duì)原水油份濃度的變化適應(yīng)性強(qiáng),需要壓力循環(huán)污水,進(jìn)水需嚴(yán)格與處理,膜需定期殺菌清洗。簡單的除油機(jī)理是乳化油基于油滴尺寸大于膜孔徑被膜阻止,而溶解油則是基于膜和溶質(zhì)的分子間的相互作用,膜的親水性越強(qiáng),阻止游離油透過的能力越強(qiáng),水通量越高。含油污水中油的存在狀態(tài)是選擇膜的首要依據(jù),若水體中的油是因有表面活性劑的存在,使油滴乳化成穩(wěn)定的乳化油和溶解油,油珠之間難以相互粘結(jié),則須采用親水或親油的超濾膜分離,為此超濾膜孔經(jīng)遠(yuǎn)<10,而且超細(xì)的膜孔有利于破乳或有利于油滴聚結(jié)。
2.3高級(jí)氧化技術(shù)
水處理的高級(jí)氧化技術(shù)是近20年興起的新技術(shù)。它通過化學(xué)或物理化學(xué)的方法將污水中的有機(jī)污染物直接氧化成無機(jī)物,或轉(zhuǎn)化為低毒的易生物降解的有機(jī)物,在制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水處理中有廣泛應(yīng)用研究,主要有化學(xué)氧化、濕式氧化、光氧化、催化氧化合生物氧化等技術(shù)。但取得不少進(jìn)展。含有表面活性劑的采油污水中乳化油去除難度大,處理的關(guān)鍵在于消除油水界面膜上的表面活性劑。表面活性劑的消除將使油滴可以發(fā)生重排、聚集,然后就容易分離。半導(dǎo)體TiO2催化劑在油水界面層存在,光照時(shí)可以發(fā)生光催化氧化反應(yīng),達(dá)到乳化油破乳的效果,可以去除石油類污染物。超臨界水氧化技術(shù)則是將水的溫度、去除壓力升高到臨界點(diǎn)(Tc為274.3℃,Pc為22.0M5Pa)以上,水處于一種不同于氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)的新流態(tài)--超臨界態(tài),水的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生顯著變化,可以與有機(jī)物和氧氣以任意比例互溶。利用水的這種性質(zhì)使它成為一種理想的反應(yīng)介質(zhì),有機(jī)物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行,可在很短時(shí)間內(nèi)達(dá)到對(duì)有機(jī)物很高的破壞效果。
2.4生化法
生化法主要是通過微生物的新陳代謝過程使污水中有機(jī)物被降解,轉(zhuǎn)化新的生物細(xì)胞及簡單形式的無機(jī)物,從而達(dá)到去除有機(jī)物的目的。生化法是在初級(jí)處理基礎(chǔ)上進(jìn)行的二級(jí)處理技術(shù),己經(jīng)廣泛應(yīng)用于城市污水和印染、石化、釀造、造紙等工業(yè)污水的處理。在含油污水處理方面近年來也有許多研究,一般要求進(jìn)入生化系統(tǒng)前含油<50mg/L,厭氧折流板反應(yīng)器、半推流式活性污泥系統(tǒng)、ASRB、厭氧-好氧接觸氧化等技術(shù)有很好的處理效果。生化法是一種去除有機(jī)污染物很成熟的方法,應(yīng)用于含油污水處理有很好的前景。
此外,萃取、磁分離、電滲析、水利旋流器、超聲波技術(shù)等作為新興的除油技術(shù)在處理含油廢水方面都有研究應(yīng)用。
3結(jié)束語
目前,我國水資源緊張,很多工廠己經(jīng)開始著手于工業(yè)廢水回用,盡管有關(guān)工業(yè)給水處理回用的技術(shù)已有很多,但是工業(yè)廢水成分復(fù)雜,水量大,且針對(duì)性較強(qiáng),現(xiàn)在還很難找到既簡便操作又投資運(yùn)行費(fèi)用少的能普遍使用的方法。很多現(xiàn)有的技術(shù)還很難將工業(yè)給水處理至工業(yè)水回用的水平,為了進(jìn)一步提高我國工業(yè)廢水的回用率,還需要有更多能適用于工業(yè)廢水回用的新技術(shù)的出現(xiàn),因此應(yīng)由針對(duì)性的開展不同行業(yè)廢水相應(yīng)回用技術(shù)的開發(fā)與應(yīng)用。
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