紫外光(UV)光解油田采出水中多環(huán)芳烴如何處理
摘要:為了探討紫外光光解人工模擬油田采出水中多環(huán)芳烴的降解效率,利用自制反應(yīng)裝置對(duì)油田采出水中多環(huán)芳烴(PAHs)的紫外光光解做了一個(gè)初步研究。
研究結(jié)果證明,紫外光光解對(duì)油田采出水中的多環(huán)芳烴萘和芴有顯著的降解能力。實(shí)驗(yàn)室的測(cè)試表明,與紫外UVA(365nm)、UVB(308nm)的光照相比,紫外UVC(254nm)在光照60min的條件下,2種多環(huán)芳烴各自的去除率都近似達(dá)到了99%??梢?,在光解效力和暴露時(shí)間兩方面,紫外UVC對(duì)采出水中萘和芴的去除具有相對(duì)穩(wěn)定和比較高的效率。
石油在開采、生產(chǎn)、加工過(guò)程中產(chǎn)生大量的污水,如果這些污水不加以處理就排放到自然界中,將會(huì)給環(huán)境造成巨大的破壞。它不僅污染海水,甚至使石油類污染物在海底底泥中富集,嚴(yán)重污染海洋生態(tài)環(huán)境,間接或直接地危及人類健康。我國(guó)油田采出液的含水率逐年上升,1995-1996年,外排量從2688萬(wàn)t增加到3959萬(wàn)t,外排采出水平均高達(dá)80%以上,而且我國(guó)每年處理回注水就達(dá)10多億m3。
目前,我國(guó)油田已經(jīng)進(jìn)入到注水開采的中后期,采出水占采出液的60%~70%,甚至有的高達(dá)90%以上。采油廢水中主要含有油脂、烷烴、環(huán)烷烴、苯酚類、多環(huán)芳烴類等有機(jī)物。多環(huán)芳烴(pahs)是指分子中含有2個(gè)或2個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔铮且环N持久性有機(jī)污染物,廣泛存在于各種環(huán)境介質(zhì)中。pahs具有強(qiáng)烈的致癌、致畸及致突變性。
美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(usepa)規(guī)定了16種pahs為環(huán)境監(jiān)測(cè)優(yōu)先檢測(cè)物。其中包括萘苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并(a)、蒽、屈、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3cd)芘、二苯并(a,n)蒽、苯并(g,h,i)芘。近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)pahs的污染處理主要采取了物理和化學(xué)氧化法。
物理方法不僅處理時(shí)間長(zhǎng),降解效果差,而且降解產(chǎn)物也不徹底,而紫外光光解水中的多環(huán)芳烴是在光誘發(fā)所產(chǎn)生的單線態(tài)氧、臭氧或羥基游離基的作用下發(fā)生氧化降解的,弱反應(yīng)選擇性的羥基自由基一旦形成,就會(huì)誘導(dǎo)一系列自由基鏈反應(yīng),攻擊水體中的各種污染物,直至完全礦化為H2O、CO2和其他礦物鹽。所以,UV光解效率高,降解快,能把有機(jī)污染物完全礦化成二氧化碳和水,和無(wú)機(jī)小分子,且不會(huì)造成二次污染。
基于多環(huán)芳烴在石油采出水中的高度富集,本文以2種典型的多環(huán)芳烴萘、芴為研究對(duì)象。研究在254、308和365nm波長(zhǎng)紫外光照射下,經(jīng)過(guò)固相萃取(SPE)氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)(GC/MS)方法處理pahs中的萘和芴的過(guò)程和效果,從而得知在254nm的情況下,萘和芴的降解率是最好的,也為相應(yīng)的控制技術(shù)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1實(shí)驗(yàn)裝置
反應(yīng)裝置由紫外光輻照室和反應(yīng)器主體組成。輻照室主體由不銹鋼材料建成,內(nèi)徑約30cm,壁厚約0.5mm,壁高約38cm,室內(nèi)壁安裝有紫外燈套。反應(yīng)器主體是石英圓柱形小罐,內(nèi)徑20cm,壁厚約4mm,壁高25cm,反應(yīng)器頂蓋安裝有攪拌電機(jī),臭氧氣體進(jìn)出口裝置,采樣口以及各類傳感器插孔。
反應(yīng)器內(nèi)部安裝雙層六葉槳式聚四氟乙烯材料葉輪以實(shí)現(xiàn)對(duì)水樣的充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)器內(nèi)部與水接觸的連接部件均采用聚四氟乙烯(teflon)。
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