摘要：采用電解氧化法對垃圾滲濾液進(jìn)行深度處理的 研究 結(jié)果表明，電解氧化過程中，NH3-N優(yōu)先于COD被氧化去除;SPR三元電極的處理效果優(yōu)于DSA二元電極和石墨電極;酸性條件比堿性條件更有利于電解氧化作用對COD及NH3-N的去除;Cl-濃度高時，有利于COD及NH3-N被氧化去除。試驗得到的適宜電解氧化條件是：pH值為4、Cl-濃度為5000mg/L、電流密度為10A/dm2、SPR三元電極為陽極、電解時間為4h。當(dāng)COD及NH3-N濃度分別為693mg/L和263mg/L時，COD去除率為90.6%，NH3-N的去除率為100%。

關(guān)鍵詞：垃圾滲濾液 電解氧化 深度處理

Study on Electrolytic Oxidation for Landfill Leachate Treatment

Abstract：A study on electrolytic oxidation process was made for advanced treatment of landfill leachate. The result shows that in the process of electrolytic oxidation,removal of NH3-N is preferential to that of COD,and the performance of the process by using SPR as anode is superior to that by using DSA and graphite.COD and NH3-N can be removed more effectively in acidic environment than in basic one.High concentration of Cl- is beneficial to the removal of COD and NH3-N.As obtained from the test,the suitable condition for the technology is:pH4,Cl- concentration of 5 000 mg/L,electrical density 10A/dm2,anode used for SPR,and electrolytic period 4 h.At COD concentration of 693 mg/L and NH3-N 263 mg/L,90.6% and 100% can be achieved respectively for the removal of COD and NH3-N.

Keywords:landfill leachate;electrolytic oxidation;advanced treatment

垃圾的衛(wèi)生填埋是我國城市垃圾的主要處理方式之一，由此而產(chǎn)生的垃圾滲濾液是一種難處理的的高濃度有機(jī)廢水，其水質(zhì)水量變化大，成分復(fù)雜且隨“場齡”變化。一般，垃圾滲濾液經(jīng)生物處理后，其殘留的COD仍較高，有的高達(dá)600～800 mg/L，且很難再處理。筆者采用電解氧化法對垃圾滲濾液進(jìn)行深度處理，并對其工藝條件進(jìn)行了研究，從而為 工業(yè) 化 應(yīng)用 提供了 理論 基礎(chǔ)。

1　材料及 方法

試驗裝置采用10 cm×10 cm×10 cm的電解槽兩個，詳見圖1。電極材料：三元電極材料，SPR(RuO2-IrO2-TiO2)，6 cm×8 cm;二元電極材料，DSA(RuO2-TiO2)，6 cm×8 cm;石墨電極材料，6 cm×8 cm;不銹鋼電極材料，6 cm×8 cm。

污水取自廣州大田山垃圾填埋場，包括滲濾液原水和經(jīng)過SBR生物處理后的出水，水質(zhì)成分見表1。

　表1垃圾滲濾液和SBR出水水質(zhì)

水樣	BOD5(mg/L)	CODCr(mg/L)	NH3-N(mg/L)	色度(倍)	電導(dǎo)率(μs/cm)	pH	Cl-(mg/L)
原水	4800	62000	2160	8000	20.5	7.62	3100
SBR出水	65.4	693	263	200	12.5	7.85	1650

分析 方法：COD、BOD采用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行;pH采用PHS—2型酸度計測定;色度采用稀釋倍數(shù)法;Cl-采用硝酸銀滴定法;NH3-N采用納氏比色法;余氯采用碘量法。

2　電極氧化機(jī)理

電極氧化機(jī)理可分為兩個部分，即直接氧化和間接氧化。直接氧化作用是指溶液中·OH基團(tuán)的氧化作用，它是由水通過電化學(xué)作用產(chǎn)生的，該基團(tuán)具有很強(qiáng)的氧化活性，對作用物幾乎無選擇性。直接氧化的電極反應(yīng)如下：

2H2O→2·OH+2H++2e-

有機(jī)物+·OH→CO2+H2O

2NH3+6·OH→N2↑ +6H2O

2·OH→H2O+1/2O2

若廢水中含有高濃度的Cl-時，Cl-在陽極放出 電子 ，形成Cl2，進(jìn)一步在溶液中形成ClO-，溶液中的Cl2/ClO-的氧化作用能有效去除廢水中的COD及NH3-N。這種氧化作用即為間接氧化，反應(yīng)如下：

陽極：4OH-→2H2O+O2+4e-

2Cl-→Cl2+2e-

溶液中：Cl2+H2O→ClO-+H++Cl-

有機(jī)物+ClO-→CO2+H2O

3　結(jié)果與討論

3.1　不同電極的 影響

不同電極材料的電解氧化性能不同，對 目前 國內(nèi)燒堿行業(yè)用得較多的兩種電極材料DSA(二元電極)和SPR(三元電極)以及石墨電極作了比較。分別以它們作陽極，取SBR反應(yīng)器出水500 mL，電流密度10A/dm2，補(bǔ)充Cl-濃度至5 000 mg/L，電解4 h，電解效果如表2。

表2三種不同陽極材料處理滲濾液的效果

電極材料	石墨電極	二元電極DSA	三元電極SPR
COD去除率(%)	43.0	76.2	82.0
NH3-N去除率(%)	35.1	99.2	未檢出

從表2中可以看出，COD和NH3-N的去除率以三元電極SPR為最高。電極材料中的高價金屬離子(Ru4+、Ir4+、Ti4+)的存在有利于溶液中產(chǎn)生Cl2/ClO-，從而促進(jìn)了對污染物的間接氧化作用，其中尤以SPR三元電極更為突出。圖2為三種電極電解過程中余氯的變化。

圖2表明，隨著時間的變化，溶液中的余氯因電極種類的不同而不同，其中三元電極SPR對余氯的釋放最為有利。它同時也表明，間接氧化在電解氧化過程中起著重要的作用。

3.2　pH的影響

以三元電極SPR為陽極材料，電流密度為10A/dm2，Cl-濃度為2 000 mg/L，以SBR反應(yīng)器出水為試驗水樣，調(diào)節(jié)溶液的pH值分別為4和8，電解試驗結(jié)果見圖3。

圖3表明，酸性條件下的電解反應(yīng)更有利于對COD的去除。一般，電解氧化過程中有大量的CO2產(chǎn)生，在水溶液中達(dá)到水解平衡，生成CO32-和HCO3-，而它們與·OH基團(tuán)的反應(yīng)速度要高于·OH基團(tuán)氧化溶液中有機(jī)物的速度。酸性條件下，化學(xué)平衡的移動不利于溶液中CO32-和HCO3-的存在，從而間接促進(jìn)了電解反應(yīng)對COD的去除。從圖3中還可看出，COD被去除60%以后，氧化速度呈減緩趨勢，這是由于滲濾液中易氧化物質(zhì)被先行氧化而導(dǎo)致后階段氧化速度放慢。

3.3　Cl-濃度的影響

由于電極氧化過程中間接氧化起了很重要的作用，Cl-濃度的影響就成了不可忽略的因素。以三元電極SPR為陽極材料，電流密度為10A/dm2，以SBR反應(yīng)器出水為試驗水樣，溶液的pH值為8，Cl-濃度分別為2 500、5 000和10 000 mg/L時的COD和NH3-N的電解去除結(jié)果分別見圖4和圖5。

由圖4和圖5的結(jié)果可見，Cl-的存在對COD及NH3-N的去除影響明顯，隨著Cl-濃度的增加去除率也明顯增加，這說明間接氧化作用在COD及NH3-N的去除過程中起著主要作用。比較圖4和圖5發(fā)現(xiàn)，NH3-N的去除主要發(fā)生在電解氧化反應(yīng)的前1 h，該時段內(nèi)COD僅有約30%被去除。圖解同時也說明COD的組分中約70%是相對難降解的，而直到NH3-N被去除后，此部分COD的去除才迅速增加。由此可見，電解過程中的高濃度NH3-N必會影響到COD的去除效率，如能在處理前通過其他方法(如吹脫)去除NH3-N，則有利于COD的去除，同時也會大大節(jié)約電能。

34電流密度的影響

合適的電流密度對電解氧化反應(yīng)效率的影響是顯而易見的，而過高的電流密度會導(dǎo)致能源浪費。以SPR為電極材料，電流密度為5、7.5、10、12.5A/dm2，以SBR反應(yīng)器出水為處理對象，對照了未補(bǔ)充和補(bǔ)充Cl-濃度至5 000 mg/L時的處理結(jié)果，見圖6、圖7。

圖6表明，低Cl-濃度時，電流密度對COD及NH3-N的去除影響不大;電流密度為2.5A/dm2時，陽極表面出現(xiàn)棕色沉淀物，這可能是由于有機(jī)物在較弱的氧化作用下發(fā)生了聚合作用而形成的聚合物。圖7表明，高Cl-濃度時，COD及NH3-N的去除率隨電流密度的增加而增加，這是由于電流密度高時，陽極的電極電位也高，相應(yīng)的電解氧化反應(yīng)也越強(qiáng)。這同時也進(jìn)一步表明，間接氧化在電解氧化過程中起主導(dǎo)作用。實際操作時，應(yīng)結(jié)合運(yùn)行費用和處理效果綜合考慮。

3.5　適宜條件下的電解效果

經(jīng)SBR處理后的滲濾液，調(diào)節(jié)pH值為4，Cl-濃度為5 000 mg/L，選擇電流密度為10 A/dm2，SPR三元電極為陽極，電解時間為4 h，處理結(jié)果如表3。

表3　SBR處理后的滲濾液電解效果

項目	COD(mg/L)	NH3-N(mg/L)	色度(倍)
處理前	693	263	200
處理后	65	未檢出	≤30
去除率(%)	90.6	100	85

4　結(jié)論

電解氧化法對垃圾滲濾液的深度處理具有較好的 應(yīng)用 前景。電解氧化過程中，NH3-N被優(yōu)先去除，其次是COD;電解氧化反應(yīng)在一定濃度Cl-存在時，以間接氧化為主，與直接氧化作用并存;SPR三元電極的處理效果優(yōu)于DSA二元電極和石墨電極;酸性條件比堿性條件更有利于電解氧化作用對COD及NH3-N的去除;Cl-濃度高時，氧化去除COD及NH3-N的效果好;電流密度高時，有利于間接氧化作用的發(fā)生。適宜的電解氧化條件是：pH值為4，Cl-濃度為5 000 mg/L，電流密度為10A/dm2，SPR三元電極為陽極，電解時間4 h。COD及NH3-N濃度分別為693 mg/L和263 mg/L時，COD去除率為90.6%，NH3-N的去除率為100%。

參考 文獻(xiàn) ：

[1]Robinson H D.Leachate collection,treatment and disposal[J].Water Environment and Management,1992,6(3):321-332.

[2]張?zhí)m英，韓靜磊，安勝姬，等.垃圾滲濾液中有機(jī)污染物的污染及去除[J]. 中國 環(huán)境 科學(xué) ，1998,18(2):184-188.

[3]沈耀良，楊銓大，王寶貞.垃圾滲濾液的混凝—吸附處理 研究 [J].中國給水排水，1999，1

5(11):10-14.

[4]沈耀良，趙丹，楊銓大，等.厭氧—好氧法處理滲濾液與城市污水混合廢水的可行性[J].污染防治技術(shù)，2000,13(2):63-67.

[5]Majone M. Influence of metal speciation in landfill leachates on kaolinite sorption[J].Water Res，1998,32(3):882-890.

[6]陳吉.垃圾填埋場滲濾液處理工藝及試驗驗證[J].給水排水，1999,25(5):18-21.