巢湖含藻水高效凈化處理技術(shù)的研究
摘要:巢湖水源富營養(yǎng)化嚴(yán)重,藻類生長(zhǎng)旺盛,在對(duì)巢湖含藻水物征深入 研究 的基礎(chǔ)上,采用高效組合處理技術(shù),除藻、除嗅味及有機(jī)物,達(dá)到優(yōu)質(zhì)供水的目的。
關(guān)鍵詞:含藻水 高效 組合處理 除藻 嗅味 有機(jī)物
巢湖水源位于合肥市東南方15公里,面積800平方公里,流域包括合肥市、巢湖市等7個(gè)市、縣,由于受到這些城市及其縣郊的 工業(yè) 、生活、農(nóng)田涇流等污廢水的污染,氮、磷、有機(jī)物含量高,富營養(yǎng)化嚴(yán)重,夏秋季藻類生長(zhǎng)繁殖旺盛,數(shù)量達(dá)2000×104個(gè)/升,并伴有腥臭味,給供水凈化處理帶來一定難度。 目前 安徽省加大了對(duì)巢湖污染治理的力度,巢湖水質(zhì)得到改善。但隨著進(jìn)入21世紀(jì),合肥市供水事業(yè)加快了改革 發(fā)展 的步伐,近年來我公司對(duì)巢湖微污染水源進(jìn)行了大量實(shí)驗(yàn)和研究,采用高效處理凈化工藝加強(qiáng)對(duì)含藻水的處理,嚴(yán)格按照《城市供水200年技術(shù)進(jìn)步發(fā)展規(guī)劃》,向大型一類水司的標(biāo)準(zhǔn)努力,初步實(shí)現(xiàn)了優(yōu)質(zhì)供水。
一、巢湖水源藻類概況:
巢湖水源終年含藻,隨著季節(jié)變化,藻的種類和數(shù)量差異較大,藻量低于500×104個(gè)/升時(shí),對(duì)常規(guī)處理 影響 不大,達(dá)到1000×104個(gè)/升,根據(jù)藻的種類不同對(duì)凈水效果的惡化程度不同。藻類的生長(zhǎng)繁殖受多種生態(tài)因子的影響:水的化學(xué)成分、氣候、水溫、水深、光照條件等,每年均有變化,但總體趙熱 規(guī)律 性較明顯,一般包括四個(gè)變化時(shí)期:
1、低平衡期:上年11月至本年3月冬春季,白天日照時(shí)間短,水溫低,藻類的代謝作用微弱,生長(zhǎng)、繁殖速度較慢,一些喜溫性的藻類失去活性沉入湖底,水中藻含量的50——200×104個(gè)/升,以硅藻占優(yōu),也包括綠藻、藍(lán)藻等。
2、生長(zhǎng)期:每年4、5月份春末,氣溫逐漸升高,巢湖水深平均3米左右,水溫分層不明顯,水溫也升高,藻類代謝強(qiáng)度成倍增加,湖水中C、N、P等養(yǎng)分充足,藻類迅速生長(zhǎng)繁殖,并且水溫升高湖底底泥中有機(jī)物釋放溶出,促進(jìn)了沉積的藻類活性,在光照充足時(shí),一些具偽空泡容積增大,上浮到水面進(jìn)行光合作用,夏初湖面上有時(shí)可見細(xì)條狀水華,藻量增加到1000——2000×104個(gè)/升,藍(lán)藻占優(yōu)。
3、高平衡期:6月至9、10月夏秋季,日照時(shí)間長(zhǎng),水溫較高,光照強(qiáng),適合喜溫性的藻類生長(zhǎng)繁殖,隨著藻類數(shù)量的急劇增加,大量消耗水中C、N、P等營養(yǎng)物,尤其是C、N利用量較高,水中氨氮含量大大降低,并利用CO2進(jìn)行光合作用,此時(shí)對(duì)氮要求較低并能固定空氣N2的藍(lán)藻大量生長(zhǎng)繁殖,使具有較強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力的藍(lán)藻占絕對(duì)優(yōu)勢(shì),水中藻量2000×104個(gè)/升以上。
4、消亡期:大約在11月隨著進(jìn)入冬季,日照、水溫、光強(qiáng)相繼降低,藻類的代謝速度減慢,一些藻類死亡,一些藻類失去活性,還有一些具偽空泡、膠質(zhì)膜等結(jié)構(gòu)的藻類在溫度突然降低,溫差較大使上下水層產(chǎn)生交換被帶入下層,水壓力增大使這些結(jié)構(gòu)破碎,降低浮力沉入湖底等,水體中藻量由2000×104個(gè)/升減少至300×104個(gè)/升。以隱藻占優(yōu),包括綠藻、硅藻其它藻類,在冬春季時(shí)達(dá)到低平衡期。
四個(gè)時(shí)期的時(shí)間劃分每年不盡相同,主要與候、水質(zhì)有關(guān),每個(gè)時(shí)期的藻量及種類也有變化,其中以高平衡期藻量危害最大,生長(zhǎng)期、消亡期次之,低平衡期幾乎沒有影響,含藻水處理主要針對(duì)高平衡期及生長(zhǎng)期、消亡期的特殊種類的藻。夏穩(wěn)定劑季藍(lán)藻瘋長(zhǎng),優(yōu)勢(shì)種是微囊藻,其細(xì)胞群體由成百上千個(gè)單細(xì)胞聚集在一起,具有偽空泡白天在光合作用時(shí)放出氧氣使群體浮到表層,夜晚消耗氧氣或失掉空泡沉入下層,其單細(xì)胞個(gè)體很小,直徑在3--5μ,相對(duì)面積較大,容易上浮,且細(xì)胞內(nèi)含水量較高,比重接近于水,其它藻類也有這些特點(diǎn)。如很多綠藻,藍(lán)藻具有含水量很大的膠質(zhì)膜,可增加浮力,因此藻類的沉降性能很差。
巢湖水源由于工業(yè)、生活、農(nóng)業(yè)污、廢水中N、P、有機(jī)物污染較嚴(yán)重,富營養(yǎng)化程度較高,夏、秋季水溫高,加速了底泥中有機(jī)物的釋放、溶解,以及藻類在生長(zhǎng)代謝分泌有機(jī)物、死亡分解產(chǎn)生有機(jī)物,巢湖水源經(jīng)色質(zhì)聯(lián)機(jī)檢測(cè)出54種有機(jī)物,主要是烷烴、酮類、酯類和苯環(huán)、雜環(huán)有機(jī)物,其中有些有機(jī)物產(chǎn)生不快的異嗅味。
藻類利用CO2進(jìn)行光合作用,使水體PH升高至8.0以上,等等,含藻水的這些特點(diǎn)采用常規(guī)處理,去除藻、有機(jī)物、嗅味等產(chǎn)生較大難度。
二、預(yù)處理
藻類 | 有機(jī)物 | 嗅味 | 備注 | |
源水管道延伸3.0km到湖心 | 30~50% | CODMn降低20% | 降低Ⅰ級(jí) | |
生物陶粒接觸氧化 | 72% | CODMn降低28% | 嗅閥值降低62% | |
彈性填料生物接觸氧化 | 50% | CODMn降低15% | 降低Ⅰ級(jí) | 國家九五攻關(guān)課題 |
預(yù)加氯氧化 | 30% | / | / | 鹵代烴升高10~20% |
復(fù)合高錳酸鹽氧化 | / |
有機(jī)物種類減少78% 色譜峰面積減少89% |
降低Ⅰ-Ⅱ | |
預(yù)加ClO2氧化 | 50% |
有機(jī)物種類減少50~70% 色譜峰面積減少95% |
降低Ⅱ級(jí) | |
改用新水源(董鋪水庫) | 90% | CODMn降低50% | ≤Ⅱ級(jí) | |
O3氧化 | / | CODMn降低15% | 嗅閥值降低80% |
表1可見,合肥市最終將改用董鋪水庫存新水源,巢湖水源取用湖心水作為備用水源,這兩項(xiàng)工藝對(duì)合肥市21世紀(jì)的城市 經(jīng)濟(jì) 建設(shè)發(fā)展意義極為重大,在省、市政府及主管部門的支持下均得以實(shí)現(xiàn)。上述各方案各有其特點(diǎn):生物氧化對(duì)水源的改善較徹底,但投資、運(yùn)行費(fèi)用高;Cl2氧化殺藻效果明顯,但預(yù)加氯氧化后,后序工藝中必須采用提高堿度及粉末活性炭吸附降低鹵代烴含量,復(fù)合高錳酸鹽有利于水的穩(wěn)定處理,發(fā)送后續(xù)凈化水質(zhì)的有機(jī)物指標(biāo),但除藻效果不明顯。對(duì)含藻水采用ClO2氧化預(yù)處理殺藻,去除有機(jī)物、嗅味不失為有效的 方法 。
(1)去除有機(jī)物、嗅味
富營養(yǎng)化水體中的有機(jī)物通常包括腐殖酸、黃腐酸、胡敏酸等腐殖質(zhì)及藻類代謝及其殘廢分解產(chǎn)生的有機(jī)氮、有機(jī)碳等有機(jī)物,這些有機(jī)物是致臭、致色物質(zhì)。
ClO2氧化還原電勢(shì)1.57V,高于Cl2l.36V,氧化能力較強(qiáng),能氧化有機(jī)物的苯環(huán)、雜環(huán),生成有機(jī)酸等中間產(chǎn)物及CO2、H2O、去除腐殖酸、嗅味。為了避免ClO2的毒副作用,我們采用低濃度氧化,投加純ClO2 0.06~0.1mg/L,反應(yīng)10min后,經(jīng)GC--MSD檢測(cè),有機(jī)物種類減少50~70%,色譜峰總面積降低70%,嗅味由Ⅲ-Ⅳ級(jí)降為Ⅰ-Ⅱ級(jí)。對(duì)有機(jī)物及嗅味含量越高,去除率越高。剩余的嗅味及有機(jī)物在后續(xù)的混凝中段、沉淀池出口投加粉末活性炭完全去除。
(2)殺滅藻類
ClO2能將藻類細(xì)胞蛋白質(zhì)中頸基氧化成-S-S基,殺滅藻類。ClO2氧化預(yù)處理及單加聚合鋁除藻、除嗅味、除色結(jié)果如下:
高藻期:源水藻含量4240×104個(gè)/L,嗅味Ⅳ級(jí),ClO2氧化預(yù)處理10min
0 | 0.02 | 0.04 | 0.06 | 0.1 | |
藻(×104個(gè)/L) | 4240 | 1762 | 1768 | 1326 | 1216 |
嗅味 | Ⅳ | Ⅱ | Ⅰ | Ⅰ | Ⅰ |
低藻期:源水藻含量705×104個(gè)/L,嗅味Ⅲ級(jí),ClO2氧化預(yù)處理10min,投加15mg/L,聚合鋁混凝沉淀后的出水水質(zhì):
0 | 0.02 | 0.04 | 0.06 | 0.1 | |
聚合鋁(mg/L) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
藻(×104個(gè)/L) | 306 | 76 | 62 | 61 | 38 |
嗅味 | Ⅱ | Ⅱ | Ⅰ | 0 | 0 |
三、高效混凝:
對(duì)含藻水我們進(jìn)行了聚合氧化鋁、硫酸亞鐵氯化液、聚合硫酸鐵、FeCl3、硫酸亞鐵聚合鋁鐵等混凝劑和PAM、HCA、活化硅酸、骨膠等助凝劑的對(duì)比選型實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)鋁鹽、鐵鹽混凝劑處理含藻水各由利弊,高分子聚合物助凝劑HCA效果較好,并且投加一定量的石灰有助于對(duì)色度、有機(jī)物的去除,最后采用粉末活性炭完全除去有機(jī)物、嗅味。
1、混凝劑的使用使用:含藻水藻類細(xì)胞表面帶負(fù)電,水體中的腐植酸的水化膜具有凝聚穩(wěn)定性,并在凝聚時(shí)與鐵形成多孔聚合體親水性較好,藻類的一些代謝產(chǎn)物多肽、糖酸等與金屬形成溶解的絡(luò)合物,因此鋁鹽、鐵鹽混凝劑與含藻水的電中和和壓縮雙電層作用減弱,需投加較高劑量的混凝劑增加凝取能力,而鐵鹽形成的而鐵鹽形成的絡(luò)合物具有色度,含藻水經(jīng)過氧化預(yù)處理,破壞這些親水性有機(jī)物的穩(wěn)定性可改善絮凝。同時(shí)在凝聚反應(yīng)時(shí)投加石灰,Ca2+使腐殖酸脫穩(wěn),并產(chǎn)生鋁酸鈣吸附能力較強(qiáng),經(jīng)絮凝沉淀去除。由此可見鋁鹽適用于經(jīng)氧化、提高堿度對(duì)含藻水中有機(jī)物去除。巢湖源水藻含量4200×104個(gè)/L,色度55度,經(jīng)0.1mg/LClO2氧化10min,投加80mg/L聚合鋁,15mg/L石灰,色度去除率達(dá)到100%。相同條件,石灰投量40mg/L,鐵鹽色度去除率62%,而且沉淀后水體透明度較差。
藻類細(xì)胞比重與水相同,沉降性能較差,與混凝形成的含藻絮凝體沉速較慢,藻類細(xì)胞表面帶有負(fù)電荷,混凝劑對(duì)其脫穩(wěn)效果較差,絮體強(qiáng)度低,在絮凝過程中受到水流剪力易脫落,并且高濃度、高劑量的混凝劑由于含藻水常缺乏足夠的黏土膠體作為混凝核心,容易造成重復(fù)脫穩(wěn),絮體的密度低,結(jié)構(gòu)相對(duì)松散,這些均降低了混凝效果。相對(duì)而言,鐵鹽混凝絮體較大,沉速比鋁鹽快1倍。Fe(OH)3溶度積為3.8×10-38,AL(OH)3溶度積為1.9×10-33,鐵鹽的親水性質(zhì)差,凝聚速度快,絮體快速增長(zhǎng),在相同水力條件下,鐵鹽產(chǎn)生的適合水流剪力的絮體粒徑比鋁鹽大50%,并且鐵鹽的比重比鋁鹽大,根據(jù)顆粒徑向運(yùn)動(dòng)阻力不從心fD:
fD=3CdρV2/8ρsr0
式中:Cd---絮體阻力系數(shù)
V----絮體徑向速度
ρs--絮體顆粒密度
r0---絮體粒徑
由該式知單位質(zhì)量絮體徑向運(yùn)動(dòng)時(shí)顆粒越大,受阻力越小,徑向速度越快,顆粒小速度慢。因此,利用鋁鹽、鐵鹽凝聚速度的差異,采用兩種混凝劑組合投加,在異向及同向凝聚過程中,鐵鹽大顆粒絮體容易與鋁鹽小顆粒絮體發(fā)生碰撞,形成新的絮體更密實(shí)。
2、分部加藥,強(qiáng)化混凝:我們發(fā)現(xiàn),在不同時(shí)間分部投加,先加鋁鹽大大優(yōu)于先加鐵鹽的混凝效果,這個(gè)現(xiàn)象與含藻水有機(jī)物含量高有關(guān),先加鐵鹽形成了溶解性鐵絡(luò)合物,減少了混凝核心的數(shù)量。先加鋁鹽絮凝后降低了有機(jī)物的含量,后加鐵鹽快速絮凝,間隔1-2分鐘,鋁鹽凝聚物作為鐵鹽凝聚核心,鐵鹽投加2分鐘后絮體迅速長(zhǎng)大,隨后,粒徑增大超過鋁鹽絮體,發(fā)生有效碰撞。
鐵鹽絮體顆粒在2~6mm,鋁鹽絮體顆粒在1~3mm,鐵鹽比重比鋁鹽大,鐵鹽的沉降速度比鋁鹽快得多。在鋁鹽、鐵鹽組合投加中,鐵鹽占比例越大,沉降速度越快,巢湖含藻水鋁鹽、鐵鹽在1:1至1:2之間,產(chǎn)生的絮體密實(shí),顆粒較粗大,沉淀后,對(duì)藻、有機(jī)物的綜合去除率均為90%。
鐵鹽大量消耗水中堿度,為了適應(yīng)鐵鹽絮體的快速增加及加強(qiáng)對(duì)有機(jī)物的去除,石灰在鐵鹽投加后1分鐘投加,與鐵鹽的比例為鐵:石灰1:0.6。使用FeSO4時(shí),在鋁鹽投加前需投加Cl2,最終控制反應(yīng)池出口PH7.3~7.6,余氯0.4~0.6。
為了進(jìn)一步增加絮體抗剪能力,加大絮體顆粒粒徑,提高沉降速度,我們采用人工合成的有機(jī)高分子助凝劑HCA-1(二甲基二烯丙基季胺鹽類),分子量10萬左右,利用其陽離子線狀分子鏈對(duì)絮體微粒吸附架橋,增加絮體粘體結(jié)力,產(chǎn)生的絮體粗大,不易破碎,沉降速度快。通過實(shí)驗(yàn)得出,HCA-1宜投加在混合絮凝時(shí),在隨后的解聚過程中,分子鏈達(dá)到吸附飽和,一般需8--10min。將合絮凝時(shí),在隨后的解聚過程中,分子鏈達(dá)到吸附飽和,一般需8--10min。將HCA-1投加在水流強(qiáng)度為70S-1或稍高處,加速解聚,形成的絮體強(qiáng)度高粒徑大,沉降快。與混凝劑一齊投加效果最差,水流強(qiáng)度G過低,絮凝速度慢,絮體強(qiáng)度低,粒徑小,沉降速度慢。(見表3)
同時(shí)投加 | 9min | 8min | 6min | 4.5min | 2.5min | |
濁度(NTU) | 2.8 | 1.02 | 1.03 | 1.08 | 2.2 | 1.6 |
0 | 0.5min | 1min | 1.5min | |
濁度(NTU) | 3.8 | 2.5 | 1.5 | 1.4 |
通過以上處理工藝,使藻類有機(jī)物基本去除,含藻水嗅味高時(shí),Cl2氧化預(yù)處理后仍有Ⅱ段及以上嗅味時(shí),在絮凝池中段投加粉末活性炭、除嗅味,并進(jìn)一步吸附去除其他有機(jī)物,與混凝相結(jié)合,使氯消毒副產(chǎn)物的前體有機(jī)物基本去除。常規(guī)處理工藝對(duì)嗅味去除見表4:
源水 | 沉淀池出水 | 濾后水 | |
嗅閾值 | 100 | 67 | 40 |
除嗅率(%) | / | 33 | 60 |
粉末活性炭與常規(guī)工藝相結(jié)合除嗅見表5
0 | 10 | 20 | 30 | 40 | |
嗅閾值 | 100 | 30 | 20 | 10 | 5 |
除嗅率(%) | / | 70 | 80 | 90 | 95 |
四、微絮凝強(qiáng)化過濾
藻類在濾床中吸附在濾料表面的抗剪強(qiáng)度低,澄清水中含藻的微小絮體在過濾時(shí)易破碎,單個(gè)細(xì)小細(xì)胞空透濾層,使濾池對(duì)藻的截留不夠徹底。
在混凝沉淀后的澄清水中加入混凝劑,經(jīng)微絮凝進(jìn)入濾床中進(jìn)行濾床中進(jìn)行接觸絮凝,通過發(fā)送濾料的表面性能,強(qiáng)化濾料表面吸附能力,可以充分發(fā)揮截污能力強(qiáng)的煤砂雙層濾料和均粒濾料濾池的深層截污能力。
由于被處理水使已經(jīng)加藥混凝沉淀后的澄清水,水中的懸浮雜質(zhì)較少,濁度在5NTU左右,其中有幾百萬的藻類。經(jīng)實(shí)驗(yàn)投加聚合氯化鋁后,混合強(qiáng)度的改變以及絮凝與步絮凝過濾效果差別步大,而混凝劑的投加量的 影響 較為明顯。
實(shí)驗(yàn)參數(shù)如下:
聚合氯化鋁投量1--3mg/L , 絮凝2--5min;
濾速:6-10m/h,運(yùn)行周期:24h,沖強(qiáng):151m2*s
聚合氯化鋁投量3-5mg/L,濁度去除率90%;投量3-5mg/L,濁度去除度98%,藻類去除率由60%提高到80--90%。相同濾料級(jí)配和濾速,常規(guī)過濾時(shí)濁度去除率為50-70%。
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