武漢徑河化工廠高濃度廢水的預(yù)處理試驗研究
Study on the Pretreat Process of High Concentration Chemical Waste Water
摘要:本文通過對高濃度化工廢水的預(yù)處理試驗,探索了混凝劑的種類和用量,驗證了處理工藝的可行性,使之達到符合生化處理的程度,為生產(chǎn)運行提供依據(jù)。
關(guān)鍵詞:化工廢水 預(yù)處理 混凝劑
武漢徑河化工廠是一個以生產(chǎn)合成橡膠等精細化工原料為主的國有小型化工 企業(yè) ,該廠產(chǎn)生的廢水主要源于:①生產(chǎn)塑解劑SJ-103車間的洗滌水和生產(chǎn)車間地坪沖洗水;②生產(chǎn)增塑劑A車間洗滌水和生產(chǎn)車間地坪沖洗水,總水量為18m3/d。這些廢水中BOD5、COD、油脂類等多種污染物超標,給受納水體造成了嚴重污染,故對其治理很有必要。受徑河廠污水處理工程設(shè)計單位武漢鋼鐵設(shè)計院的委托,我們對該污水處理系統(tǒng)進行了中試,以驗證處理工藝的可行性和可靠性。中試過程中,探索了預(yù)處理采用何種藥劑及劑量 問題 ,獲得了相關(guān)的定性定量 分析 數(shù)據(jù)。本文僅就中試過程中預(yù)處理部分予以介紹.至于生化處理部分將另文介紹。
1 廢水性質(zhì)與處理工藝
經(jīng)現(xiàn)場勘察及水樣檢測,徑河廠廢水水質(zhì)見表1
表1 徑河化工廠生產(chǎn)廢水水質(zhì)分析
分類 |
塑解劑車間廢水 |
增塑車間廢水 |
BOD5(mg/l) |
600~700 |
2000~3000 |
COD(mg/l) |
~30000 |
3000~7000 |
BOD5/CODCr(%) |
2.3 |
43~66 |
ss(mg/l) |
60~100 |
100~150 |
pH |
1.3~2.5 |
6.5 |
水溫(℃) |
—— |
80 |
該廠廢水屬混合性污水,表現(xiàn)出:①廢水性質(zhì)復(fù)雜(經(jīng)檢測水中含六氯苯、NaHs、DMF等化工物質(zhì));②COD含量遠高于一般廢水;③顯酸性,須中和后方能進行生化處理;④BOD5值偏高;⑤色度、SS不高。據(jù)此性質(zhì),要求采用生化處理法為主的組合處理工藝,以達到處理要求。武鋼院提出了“物化+生化+物化”的組合處理工藝。其流程圖如下:
圖1 組合工藝流程圖
該處理系統(tǒng)采用厭氧—好氧生物膜技術(shù),結(jié)合物化的組合工藝,使整個系統(tǒng)的處理效率、穩(wěn)定性、適應(yīng)性及抗沖擊負荷能力高于一般生化處理工藝[1]。
對調(diào)節(jié)后的原水進行生化處理是本工藝的關(guān)鍵。為能得到相關(guān)工藝參數(shù),按武漢鋼鐵設(shè)計院設(shè)計的處理工藝,我們制作了試驗裝置。其流程見圖2
圖2 試驗裝置流程圖
試驗裝置按武鋼院設(shè)計的處理工藝做了比例縮小,試驗參數(shù)參照設(shè)計參數(shù)進行,實驗廢水為武漢徑河廠廢水或按比例加自來水稀釋作為進水,試驗進水水質(zhì)調(diào)節(jié)為:
表2 試驗水質(zhì)表
分類 |
原水 |
稀釋后水 |
BOD5(mg/l) |
1500~2100 |
500~800 |
CODCr(mg/l) |
8500~9500 |
2500~3500 |
SS |
—— |
100~200 |
pH |
5.5~6.0 |
6.0~6.7 |
2 石灰預(yù)處理
在試驗開始階段,考慮采用A/O工藝處理化工廢水,未投加混凝劑.試驗過程中,由于進水pH值較低,水質(zhì)復(fù)雜,水樣CODCr值偏高,考慮投加混凝劑。
投加混凝劑可以使廢水中帶負電的膠體雜質(zhì)起壓縮擴散層及電中和作用,在膠體雜質(zhì)微粒之間起粘結(jié)架橋作用,以及使其自身形成氫氧化物絮狀體,在沉淀中對水中膠體雜質(zhì)起吸附卷帶作用。其中,以粘結(jié)架橋作用為主。從而使原水COD值下降,色度、SS值降低,減少后續(xù)處理難度。對于此次 工業(yè) 廢水還需針對生化處理工藝所需pH值加以調(diào)節(jié)。對各種混凝藥劑進行相關(guān)技術(shù)、 經(jīng)濟 分析比較,并考慮用戶需求后,決定采用石灰為預(yù)處理藥劑。選取原因為:①石灰貨源充足,價格低廉;②有成熟使用經(jīng)驗,易配制;③石灰呈堿性,可調(diào)節(jié)原水pH值;④石灰有良好凝聚吸附性能,可有效去除原水COD值;⑤生成絮凝體密實、沉淀快,易與水分離[3][4]。為精確計量處理效果,采用分析純Ca(OH)2。
2.1 試驗裝置及材料
裝置:A/O固定床生物膜處理系統(tǒng)(反應(yīng)器采用有機玻璃,圓形厭氧反應(yīng)器規(guī)格Φ200×1500mm;圓形好氧反應(yīng)器規(guī)格Φ150×1700mm,內(nèi)裝YDT立體彈性生物填料)、1000ml量筒,攪拌裝置、哈希COD儀、DR/2010分光光度計,YSI55DO儀、奧利龍818pH測試儀等。材料:分析純Ca(OH)2。
2.2 試驗過程
在原水或按1:2比例與自來水稀釋后的水中,投加不同數(shù)量的Ca(OH)2,快速攪拌混合1~1.5min,使廢水中的膠體顆粒脫穩(wěn)聚集;降低轉(zhuǎn)速,慢速攪拌反應(yīng)3~5min,然后靜沉30min。在反應(yīng)階段,由聚集作用所形成的絮體在接觸絮凝作用下,與廢水中原有微粒結(jié)成了白色絮狀物質(zhì),并開始下沉。取水樣檢測pH與CODCr。
2.2.1 原水直接投加Ca(OH)2試驗
如前述,兩車間進水混合后pH=6,CODCr=8500~9500,若能直接投加Ca(OH)2混合,不僅可減少后續(xù)處理負擔(dān),還能減少調(diào)節(jié)用水量。
表3 原水直接投加Ca(OH)2試驗
原水(L) |
添加Ca(OH)2 (mg/L) |
pH |
進水CODCr (mg/L) |
出水CODCr (mg/L) |
η去除率 (%) |
1 |
0 |
6.03 |
9300 |
—— |
—— |
1 |
400 |
6.86 |
9300 |
7900 |
15.1 |
1 |
500 |
6.81 |
9300 |
7700 |
17.2 |
1 |
600 |
7.10 |
9300 |
7400 |
20.4 |
1 |
1000 |
7.25 |
9300 |
7000 |
24.7 |
1 |
1500 |
7.51 |
9300 |
6500 |
30.1 |
注:水溫18.2℃~16℃
隨著投加量的增大,沉淀物增多,原水色度降低、變清、去除COD率可達30%左右,但經(jīng)多次試驗仍難保證既將廢水COD值降至符合生化處理要求,又能使廢水PH值也適應(yīng)生化處理工藝(pH>8,對A/O法不利)。因此,直接向原水投加Ca(OH)2是不大可能同時滿足上兩項要求的。我們改用對原水稀釋后,再進行預(yù)處理。
2.2.2 稀釋水投加Ca(OH)2預(yù)處理
表4 投加Ca(OH)2預(yù)處理
項目 序號 |
水量 (L) |
投加Ca(OH)2 (mg/L) |
pH |
COD進 (mg/L) |
COD出 (mg/L) |
η去除率 (%) |
1 |
1 |
0 |
6.3 |
3450 |
—— |
—— |
2 |
1 |
20 |
6.71 |
3450 |
3250 |
5.80 |
3 |
1 |
40 |
6.80 |
3450 |
3110 |
9.86 |
4 |
1 |
50 |
6.88 |
3450 |
3050 |
11.58 |
5 |
1 |
100 |
6.90 |
3450 |
2970 |
13.83 |
6 |
1 |
150 |
6.95 |
3450 |
2770 |
19.62 |
7 |
1 |
200 |
7.13 |
3450 |
2500 |
27.44 |
注:1.水溫14.4℃~18℃。
2.其它投加量降低COD的數(shù)值,大體可按表中數(shù)據(jù)用插值法求出。
表4數(shù)據(jù)說明,稀釋廢水,投加適量Ca(OH)2后,PH值升高,COD下降至適于生化處理。投加量越大,水中COD去除率越高。投加量大于200mg/L時,水中沉淀物過多造成后續(xù)生化處理試驗效果下降。而投加量小于50%,η值過小,達不到預(yù)處理效果。故投加預(yù)處理藥劑量確定在110~150mg/L之間,依稀釋水質(zhì)而定。為判斷預(yù)處理效果,分別取進水(CODCr為3450mg/L)、出水(CODCr為2770mg/L),測BOD分別為740mg/L和700mg/L,廢水可生化性上升,原水色度也明顯下降。可見,效果明顯,適于后續(xù)生化處理。
2.3 組合工藝運行試驗
預(yù)處理后原水水質(zhì)穩(wěn)定,經(jīng)A/O法+混凝沉淀+活性炭吸附后,CODCr去除率可達90%。出水CODCr達到設(shè)計要求。若將原水稀釋倍數(shù)加大,使稀釋水CODCr<2000mg/L,則處理效果會更好。
3 結(jié)論與建議
投加Ca(OH)2有利于此類化工廢水處理,將原水稀釋后投加Ca(OH)2優(yōu)于直接向原水投加Ca(OH)2。
Ca(OH)2投加量受沉淀物量與適于生化處理要求雙重制約,一般取值范圍在50~200mg/L之間。
按1:2稀釋原水CODCr值仍然偏高,若增大稀釋倍數(shù)將對石灰預(yù)處理和后續(xù)生化處理有利,但會增大水資源的消耗。
此次試驗是在室溫較低(18℃以下)、多雨天氣條件下進行的,其他情況下,Ca(OH)2反應(yīng)能力可能略有變化。
由于時間及經(jīng)費的限制,此次未能開展更高層次的預(yù)處理 研究 。建議待全套廢水處理
裝置運轉(zhuǎn)正常后,以運行實測數(shù)據(jù)的概率分布為依據(jù),以預(yù)處理后出水pH值及COD值最佳(最有利于后續(xù)生化處理)為限定條件,以 經(jīng)濟 效益為目標函數(shù),以原水水質(zhì)、稀釋水比例及藥品投放量為設(shè)計變量,建立最優(yōu)化數(shù)學(xué)模型。然后,選擇適當(dāng)?shù)木性規(guī)劃 方法 進行 計算 ,可以很方便地獲得處理效果最佳、最經(jīng)濟的預(yù)處理參數(shù)。
參考 文獻
1. 毛悌和. 化工廢水處理技術(shù). 化工出版社,2000.4
2. 崔志澂,何為慶. 工業(yè) 廢水處理. 冶金工業(yè)出版社,1999
3. 馬青山,賈瑟. 絮凝化學(xué)和絮凝劑. 中國 環(huán)境 科學(xué) 出版社,1988
4. T.M.凱納茲(美). 水的物理化學(xué)處理. 清華大學(xué)出版社,1982
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