污泥熱化學(xué)處理的試驗(yàn)研究
摘要:本文介紹了污水廠污泥低溫?zé)峤庠囼?yàn)的初步 研究 成果,它能有效去除污泥中的污染物質(zhì),同時(shí)污泥熱解的產(chǎn)物還可作為能源加以回收。
關(guān)鍵詞:低溫?zé)峤?污泥處置 能量回收
隨著城市污水處理率的上升,城市污水廠污泥將大量增加。污泥處理 方法 種類繁多,但大都存在一些弊端。土地填埋處理由于可供填埋場地越來越少,今后將受到嚴(yán)格控制;焚燒法處理由于設(shè)備及運(yùn)行費(fèi)用昂貴、投資大,也不普遍適用[1]。至于 目前 國內(nèi)廣泛使用的污泥濃縮、壓濾脫水后即行排放的處理方法,則有處理不徹底,易引起二次污染等缺點(diǎn)[2]。而污泥熱化學(xué)處理法具有滅菌效果好、處理迅速、占地相對(duì)較少、處置后污泥性質(zhì)穩(wěn)定并能進(jìn)行能源回收等優(yōu)點(diǎn),因此能達(dá)到使污泥處置減量化、無害化、資源化的目的。
1. 污泥熱分解機(jī)理
目前進(jìn)行的污泥熱解試驗(yàn)尚不能完全有效地闡明其作用機(jī)理。國內(nèi)外學(xué)者較普遍的看法為:污泥被加熱至200℃~300℃,其中的脂肪族化合物發(fā)生轉(zhuǎn)化;加熱至300℃~390℃時(shí),蛋白質(zhì)類化合物轉(zhuǎn)化;390℃以上,糖類化合物轉(zhuǎn)化,肽鏈斷裂,基因變性轉(zhuǎn)移;與此同時(shí),碳化合物發(fā)生轉(zhuǎn)化至450℃時(shí)轉(zhuǎn)化完成。所以污泥熱解在500℃以下即可完成。本人的大量實(shí)驗(yàn)測試結(jié)果亦證實(shí)如此,但在無氧或缺氧條件下熱解狀況會(huì)略有不同[3,4]。
2. 試驗(yàn)
2.1試驗(yàn)原理
缺氧條件下,加熱脫水污泥至一定溫度(<320℃),通過熱解和干餾作用,使污泥性質(zhì)發(fā)生變化,分解產(chǎn)出碳、油和不凝氣體。大部分產(chǎn)物可進(jìn)行能源回收。
2.2試驗(yàn)原料
所取污泥為武漢水質(zhì)凈化廠脫水污泥,經(jīng)取樣和化驗(yàn),其平均數(shù)據(jù)如下:
表1 污泥肥份及大腸桿菌數(shù)值
項(xiàng)目 |
有機(jī)質(zhì) (%) |
全N (%) |
全P (%) |
全K (%) |
大腸桿菌 (個(gè)/100g) |
S (%) |
混合 |
62.1 |
1.520 |
0.735 |
1.04 |
<2400 |
0.835 |
初沉 |
64.8 |
1.457 |
1.416 |
1.01 |
<2400 |
0.650 |
表2 污泥重金屬含量表(mg﹒kg-1)
項(xiàng)目 |
Cu |
Zn |
Cr |
Cd |
Hg |
Pb |
As |
混合 |
148.4 |
543.9 |
72.8 |
0.70 |
0.42 |
55.1 |
18.8 |
初沉 |
132.7 |
568.2 |
78.6 |
0.75 |
0.94 |
57.5 |
21.4 |
從以上兩表可看出,污泥中有機(jī)質(zhì)含量較高,具有一定熱值,而N、P、K等植物營養(yǎng)素含量不高,部分污泥重金屬含量超標(biāo)(GB4284-84)。這種污泥農(nóng)用不會(huì)有好的效果。
2.3試驗(yàn)設(shè)備及方法
2.3.1 主要設(shè)備: 電熱干燥箱,馬弗爐,熱解器,氧彈測熱儀,冷凝瓶,分液漏斗,日產(chǎn)TAS-100熱 分析 儀
2.3.2 測試項(xiàng)目:反應(yīng)溫度、時(shí)間、含水率、VS含量、TG圖和放熱值
2.3.3 試驗(yàn)結(jié)果及討論
表3 污泥含水率及VS含量
污泥樣 |
W1(g) |
W2(g) |
W3(g) |
P(%) |
VSS(%) |
1 |
24.972 |
38.128 |
30.698 |
34.222 |
56.476 |
2 |
23.876 |
37.191 |
29.569 |
33.425 |
57.243 |
3 |
24.573 |
37.771 |
30.270 |
34.012 |
56.827 |
注:測試所用方法參見 文獻(xiàn) 5。
污泥熱解在溫度大于200℃時(shí)開始有明顯表象生成,至300℃停留1小時(shí)后,反應(yīng)基本停止(圖1)。污泥熱解產(chǎn)物為炭、油、水和不凝氣體,主要是炭和油,故對(duì)這兩類物質(zhì)進(jìn)行分析。
從圖1可知,污泥熱解時(shí)產(chǎn)炭率隨溫度升高而下降,產(chǎn)油率隨溫度升高而上升。得到的炭占污泥干重的50~70%,體積約為原污泥的1/3~1/2。一般含有機(jī)物較多的炭為無光澤的黑色塊粒。污泥炭性質(zhì)穩(wěn)定,無異味,殺菌率為100%,可長期貯存。所得油有濃重的氣味,呈棕色,易被明火點(diǎn)燃,所得率在20~35%左右(重量比)。所得氣體帶惡臭味,主要含有H2S、甲硫醇和氨等物質(zhì),這些氣體可通過燃燒脫臭。由于在實(shí)驗(yàn)過程中,避開了生成二噁英等持久性污染物的最佳溫度區(qū)域,故不必?fù)?dān)心生成這類物質(zhì)[6,7]。
采用日產(chǎn)TAS-100熱分析儀進(jìn)行TG和DTA測試。污泥熱解自200℃開始,放出煙氣。大約至300℃時(shí),煙氣放出速率最高,維持一段時(shí)間后濃煙消失,至350℃時(shí)反應(yīng)基本停止。
圖3 污泥DTA曲線
從TG和DTA曲線判斷污泥熱解在缺氧條件下進(jìn)行的是放熱反應(yīng)。其中200~350℃對(duì)于城市污水廠污泥而言是較好的熱解溫度范圍。當(dāng)溫度升至500℃左右,其轉(zhuǎn)化率為最高,但熱解溫度高,需增加大量加熱設(shè)備、消耗大量熱能,不 經(jīng)濟(jì) 。同時(shí)在該溫度下,會(huì)產(chǎn)生難以處理的二噁英類物質(zhì)[8]。這種污泥經(jīng)200~350℃低溫?zé)峤夂螅黝愇廴疚镔|(zhì)均被去除。部分重金屬離子留在灰分中,不會(huì)造成二次污染。灰分體積減為原有體積的30%以下,便于運(yùn)輸填埋。
。
3.炭化污泥合成燃料
上述熱解后的污泥稱之為炭化污泥。其性質(zhì)穩(wěn)定,且有一定量的有機(jī)質(zhì)(表4),仍具有一定熱值。這種污泥可與其他固體燃料混合供 工業(yè) 鍋爐使用。既減少了污泥處置成本,又可作為一種能源回收,獲得一定 經(jīng)濟(jì) 效益。
表4 炭化污泥 分析
炭化污泥樣 |
W1(g) |
W2(g) |
W3(g) |
P(%) |
VSS(%) |
1 |
24.563 |
44.279 |
39.981 |
1.42 |
21.8 |
2 |
24.394 |
44.120 |
39.701 |
1.37 |
22.4 |
3 |
25.622 |
45.304 |
41.328 |
1.59 |
20.2 |
此外,為了充分說明炭化污泥可利用的價(jià)值,本人還進(jìn)行了污泥型煤燃燒可行性分析,即將所配制型煤經(jīng)氧彈放熱測試,其發(fā)熱值可達(dá)到20000KJ·kg-1,符合一般燃料用煤放熱值條件[9]。這種型煤具有點(diǎn)火快、燃燒充分等優(yōu)點(diǎn)。表5列出了炭化污泥型煤與普通民用蜂窩煤比較。
表5 型煤成分分析
項(xiàng)目 |
水份(%) |
揮發(fā)份(%) |
灰份(%) |
熱值KJkg-1 |
炭化污泥型煤 |
7.56 |
10.4 |
34.5 |
18442 |
普通蜂窩煤 |
5.10 |
8.5 |
38.1 |
19080 |
4.污泥熱解的能量分析
由于條件所限,本文未對(duì)污泥熱解進(jìn)行能量平衡分析。根據(jù)國內(nèi)外資料,可以得出污泥熱解過程為能量凈輸出過程。其中污泥含水率及有機(jī)質(zhì)含量是污泥熱解能量回收效果的關(guān)鍵。因此,對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的污泥采用污泥熱解法處置是適當(dāng)?shù)?,此外,提高污泥脫水能力也是決定污泥熱解成敗的重要因素[8,10]。
結(jié) 論:
采用污泥低溫?zé)峤饽苡行コ勰嘀械奈廴疚镔|(zhì),灰份可填埋,不形成二次污染。污泥熱解產(chǎn)物中的污泥炭和油類均可作為燃料回收使用。其中污泥炭又可與其它固體燃料按一定比例混合后,形成合成燃料。
污泥熱解是放熱分解反應(yīng),對(duì)于城市污水廠污泥,其經(jīng)濟(jì)、有效熱解溫度區(qū)域在200℃~350℃。
對(duì)于生活污水污泥,熱解處理產(chǎn)油率在20~35%之間,產(chǎn)炭率在50%~70%左右。
參考 文獻(xiàn)
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2.鄧曉林. 上海城市污水處理廠的污泥處置途徑探討. 中國 給水排水, 2000,Vol.16(5)
3.邵立明. 污水廠污泥低溫?zé)峤膺^程能量平衡分析. 上海環(huán)境 科學(xué) ,1996,Vol 15(6)
4.Bayer B. Kutubuddin M. Proc.of the International Recycling Congress. Berlin: EF Verlag, 1987, 314-318
5.5.金儒霖 污泥處理 北京:中國建筑工業(yè)出版社,1982
6.汪恂. 二噁英的危害與防治. 武漢 科技 大學(xué)學(xué)報(bào), 2001, Vol 24(4)
7.Campell H.W. and Bridle T.R. Conversion of sludge to oil: a novel approach to sludge management. Wat. Sci. Tech, 1989, Vol. 21. 1467~1475
8.J. Werther, T. Ogada. Sewage sludge combustion. Progress in Energy and Combustion Science, 1999, Vol.25:55~116
9.大內(nèi)公耳. 煤炭的利用技術(shù). 西安交大出版社
10何品晶, 顧國維. 低溫?zé)峄瘜W(xué)轉(zhuǎn)化污泥制油技術(shù). 環(huán)境科學(xué), 1996, Vol.16(5):82~86
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