論文作者：黃報(bào)遠(yuǎn) 金臘華 湯心虎 盧顯妍 劉慧璇 張娜

摘要： 研究 了不同條件下臭氧對(duì)活性艷紅X-3B模擬廢水的降解、脫色效能及其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特性。結(jié)果表明，隨著模擬廢水初始pH的升高，活性艷紅X-3B的脫色速率明顯加快;臭氧化活性艷紅X-3B的過(guò)程為一級(jí)反應(yīng)，表觀速率常數(shù)、脫色速率均隨初始濃度的升高而降低;經(jīng)臭氧化處理后，模擬廢水的BOD5/CODCr從原來(lái)的0.102提高到0.405，而實(shí)際廢水則從原來(lái)的1.159提高到0.355，改善了廢水的可生化性。 。

關(guān)鍵詞：臭氧化 活性艷紅X-3B 脫色 動(dòng)力學(xué)

普遍存在于印染廢水中的偶氮染料穩(wěn)定性高、水溶性大，是一種難降解的有機(jī)物。傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法和生物法難以取得令人滿意的效果。臭氧的氧化性極強(qiáng)，在 自然 界中其氧化還原電位僅次于氟，常用于工業(yè)廢水的殺菌消毒、除臭、脫色等[1]。臭氧化技術(shù)作為一種高級(jí)氧化技術(shù)近年來(lái)被用于去除染料和印染廢水的色度和難降解有機(jī)物。其反應(yīng)原理主要是通過(guò)活潑的自由基(OH·)與污染物反應(yīng)，使染料的發(fā)色基團(tuán)中的不飽和鍵斷裂，生成分子量小、無(wú)色的有機(jī)酸、醛等中間產(chǎn)物[2]，這些中間產(chǎn)物難以被臭氧徹底礦化，但能夠被微生物進(jìn)一步降解，所以臭氧化處理可以作為印染廢水的預(yù)處理階段，提高廢水的可生化性。

本實(shí)驗(yàn)研究了不同條件下臭氧對(duì)偶氮染料活性艷紅X-3B模擬廢水的降解、脫色效能及其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特性，探討了臭氧對(duì)活性艷紅X-3B的降解過(guò)程，以及臭氧對(duì)實(shí)際廢水的脫色和可生化性的 影響 ，為印染廢水的臭氧處理技術(shù)提供了一些可 參考 的參數(shù)。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 試劑與儀器

試劑 活性艷紅X-3B，市售。

實(shí)驗(yàn)儀器 pHS-3C型pH值計(jì)，上海雷磁儀器廠;Spectrumlab 54型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，上海棱光技術(shù)有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置

反應(yīng)裝置主要由制氧機(jī)、臭氧發(fā)生器、反應(yīng)器、剩余臭氧吸附器等四部分組成(見(jiàn)圖1)。本實(shí)驗(yàn)采用北京北辰 科技 發(fā)展 公司制造的FY3醫(yī)用保健制氧機(jī)與廣州威固環(huán)保設(shè)備有限公司制造的VG03-05型臭氧發(fā)生器聯(lián)用，其臭氧最大產(chǎn)量可達(dá)到5 g/h，并可調(diào)節(jié)濃度和氣體流量。反應(yīng)器高1 m，內(nèi)徑10 cm，臭氧從底部的微孔曝器進(jìn)入反應(yīng)器，剩余臭氧用活性炭尾氣處理裝置吸收。

圖1 反應(yīng)裝置圖

1.制氧機(jī);2.臭氧發(fā)生器;3.反應(yīng)器;4.活性炭尾氣處理裝置

1.3 分析 方法

活性艷紅X-3B的濃度采用分光光度法測(cè)定。在537 nm時(shí)，活性艷紅X-3B吸收度和

濃度符合朗伯-比爾定律：

式中：A為吸光度;C為活性艷紅X-3B的濃度。

式中：A0為原水吸光度;At為反應(yīng)t時(shí)間后水樣的吸光度。

實(shí)際廢水的色度采用稀釋倍數(shù)法;臭氧濃度采用碘化鉀滴定法。

1.4 實(shí)驗(yàn)步驟

取4 L一定濃度由活性艷紅X-3B和蒸餾水配制的模擬廢水或?qū)嶋H廢水于反應(yīng)器中，開(kāi)啟制氧機(jī)和臭氧發(fā)生器，調(diào)節(jié)流量(為了突出不同初始條件對(duì)臭氧處理模擬廢水的影響，實(shí)驗(yàn)采用較低的臭氧流量，1.08 mg/min;而實(shí)際廢水處理采用的流量則為10.04 mg/min)，待臭氧流量穩(wěn)定30 min后通入反應(yīng)器。每隔一定時(shí)間進(jìn)行取樣分析。分析項(xiàng)目包括pH、CODCr、BOD5和吸光度等。

2 結(jié)果與討論

2.1 模擬廢水初始pH對(duì)脫色率的影響

活性艷紅X-3B的起始濃度為50 mg/L，調(diào)節(jié)pH依次為：3.55、7.00、9.00、10.00、11.00，通入臭氧進(jìn)行處理，結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出，在堿性條件下，臭氧對(duì)模擬廢水的脫色效果好，隨初始pH的升高，脫色速度明顯提高。初始pH為11.00的模擬廢水在臭氧化30 min時(shí)，脫色率可達(dá)98.11%;而初始pH為3.55的模擬廢水脫色率只有44.48%。這主要是因?yàn)�，廢水的初始pH升高，水中OH-濃度增加，有利于臭氧分解鏈反應(yīng)的引發(fā)，從而促進(jìn)臭氧的自分解[3]，產(chǎn)生更多的強(qiáng)氧化性的羥基自由基(OH·)，活潑的OH·與活性艷紅X-3B反應(yīng)，使活性艷紅X-3B中的發(fā)色基團(tuán)的偶氮鍵斷裂，加快了活性艷紅X-3B的降解、脫色速度。考慮到 經(jīng)濟(jì) 和效率因素，臭氧化反應(yīng)pH一般不宜超過(guò)10.3[4]。

2.2 活性艷紅X-3B初始濃度對(duì)脫色率及動(dòng)力學(xué)參數(shù)的影響

圖3是pH為5.35，活性艷紅X-3B初始濃度不同時(shí)，相對(duì)于活性艷紅X-3B的反應(yīng)級(jí)數(shù)的確定。由圖3可以看出，活性艷紅X-3B濃度lg(C0/Ct)(其中C0是活性艷紅X-3B起始濃度，Ct是經(jīng)過(guò)t時(shí)間處理后活性艷紅X-3B的濃度)與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系為一條直線。表明在偏酸性條件下，活性艷紅X-3B的臭氧化反應(yīng)屬于一級(jí)反應(yīng)[5]。

活性艷紅X-3B初始濃度為10、20、30、40、50 mg/L的模擬廢水的表觀速率常數(shù)k分別為0.0440、0.0278、0.0152、0.0114、0.0098 L/(mg·min)，表觀速率常數(shù)與活性艷紅X-3B的初始濃度基本成反比。因此，當(dāng)臭氧的濃度一定時(shí)，在相同時(shí)間內(nèi)，模擬廢水脫色率隨活性艷紅X-3B濃度的降低而升高。

時(shí)間/min 時(shí)間/min

圖2 pH對(duì)降解效果的影響 圖3 相對(duì)于活性艷紅X-3B的反應(yīng)級(jí)數(shù)確定

2.3 模擬廢水的處理效果及臭氧化過(guò)程的紫外掃描光譜分析

表1為初始pH為10的模擬廢水臭氧化60 min的處理效果。結(jié)果顯示，經(jīng)過(guò)60 min的臭氧化處理，廢水基本褪色，但CODCr卻沒(méi)有完全被去除。這可以解釋為：隨著染料的降解，所產(chǎn)生的小的有機(jī)裂解分子，不能在當(dāng)前的氧化條件下被完全分解;而pH的降低是由于臭氧化過(guò)程中產(chǎn)生了有機(jī)和無(wú)機(jī)的酸性陰離子所引起的[5]。

經(jīng)過(guò)臭氧化處理，CODCr的去除率雖然只有55.11%，但BOD5與CODCr的比值卻從0.102提高到了0.405，提高了出水的可生化性�；钚匀玖现�，磺酸基團(tuán)使得染料具有可溶性，并可以和紡織或絲綢品結(jié)合;然而，這些基團(tuán)卻使該結(jié)構(gòu)對(duì)親 電子 攻擊不起反應(yīng)，這就使染料對(duì)傳統(tǒng)的生物法處理產(chǎn)生明顯的抵制作用[6]。通過(guò)臭氧化作用，活性艷紅X-3B分子分解，消除了這種抵制作用，改善了廢水的可生化性。

表1 pH為10的模擬廢水臭氧化60 min的處理效果

圖4紫外可見(jiàn)光譜掃描圖

對(duì)初始濃度為50 mg/L，處理時(shí)間不同的模擬廢水水樣進(jìn)行紫外可見(jiàn)光譜掃描，結(jié)果如圖4所示�；钚云G紅X-3B在537 nm有明顯的特征吸收峰。由圖4可以看出，隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng)，活性艷紅X-3B的特征吸收峰逐漸衰弱;150 min后，特征吸收峰完全消失;而在紫外區(qū)，波長(zhǎng)為230 nm左右處，一直存在著一個(gè)吸收峰，這個(gè)吸收峰隨處理時(shí)間的延長(zhǎng)而衰弱，并有所偏移，它可能是由活性艷紅X-3B分子上某個(gè)基團(tuán)所引起，經(jīng)過(guò)臭氧化后，生成了帶有該基團(tuán)的中間產(chǎn)物，該中間產(chǎn)物難以被臭氧進(jìn)一步降解，這與CODCr沒(méi)被完全去除是相符合的。

2.4 實(shí)際廢水的臭氧化處理

廢水取自廣州某紡織印染廠的實(shí)際印染廢水。該印染廠所用染料主要是活性、偶氮染料。印染廢水用100目篩網(wǎng)過(guò)濾，去除大顆粒懸浮物，調(diào)節(jié)pH至9.66，臭氧質(zhì)量流量為10.04 mg/min，處理60 min，廢水基本脫色，其出水水質(zhì)見(jiàn)表2。

表2 實(shí)際廢水臭氧化出水水質(zhì)

由表2可以看出，該實(shí)際印染廢水原水CODCr雖然較低，但可生化性差，直接采用生化處理難以達(dá)到較好的處理效果。臭氧化處理60 min，原水的CODCr降低了61.2%， BOD5/CODCr的比值從0.159提高到0.355，改善了廢水的可生化性，并使廢水在短時(shí)間內(nèi)基本脫色。因此，臭氧化可以與傳統(tǒng)的生化處理相結(jié)合，作為印染廢水的預(yù)處理階段。

3 結(jié) 論

(1)堿性條件下，臭氧化使印染廢水的脫色速率加快，提高廢水初始pH可以使活性艷紅X-3B的降解、脫色速率上升。

(2)活性艷紅X-3B初始濃度小于50 mg/L時(shí)，臭氧降解活性艷紅X-3B的過(guò)程基本符合一級(jí)反應(yīng)，表觀速率常數(shù)與活性艷紅X-3B初始濃度基本成反比。

(3)臭氧化能改善活性艷紅X-3B模擬廢水和實(shí)際印染廢水的可生化性，經(jīng)過(guò)臭氧化處理，模擬廢水和實(shí)際印染廢水的BOD5/CODCr可分別從0.102、0.159提高到0.405、0.355。

參考 文獻(xiàn)

1 劉春芳.臭氧高級(jí)氧化技術(shù)在廢水處理中的 研究 進(jìn)展.石化技術(shù)與 應(yīng)用 ，2002，20(4)：278～280

2 冀濱弘，章非娟.臭氧技術(shù)及其在水處理中的應(yīng)用.污染防治技術(shù)，1997，10(4)：191～194

3 張 暉，楊卓如，陳煥欽.水中臭氧分解動(dòng)力學(xué)研究.環(huán)境 科學(xué) ，1999，12(1)：17～19

4 Willian H，Glaze A，Kerwin L，et al. The Chemistry of Water Treatment Processes Involving Ozone，Hydrogen Peroxide and Ultraviolet Radiation.Ozone Science&Engineering，1987，9：335～352

5 趙朝成，趙東風(fēng).超聲-臭氧氧化處理硝基苯廢水實(shí)驗(yàn)研究.上海環(huán)境科學(xué)，2001，20(9): 446～450

6 Koch M，Yediler A，Lienert D，et al. Ozonation of hydrolyzed azo dye reactive yellow 84 (CI).Chemosphere，2002，46(1)：109～113

7 Liakous S，Komaros M，Lyberatos G.Pretreatment of azo dyes using ozone.Water Science and Technology，1997，36(2～3)：155～163

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